Способ получения -окисей олефинов

Способ получения -окисей олефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

4 ..-"1л

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11)525683

Союз Советских

Социалисти нескин

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.10.74 (21) 2071704/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.08,76.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 15.12.76 (51) М, Кл.

С 07 0 303/04

С 07 П 301/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам нааоретеннй и открытий (53) УДК 547.717.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

B. А. Смирнов и В. Ф. Мельников (71) Заявитель

Новочеркасский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им, Серго Орджоникидзе (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (A - ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к способам получения < -окисей олефинов с числом углеродных атомов 6-17 — ценных полупродуктов, используемых в различных органических синтезах.

Известен способ получения c(-окисей олефинов окислением соответствующих олефинов гидроперекисями на молибденсодержащих катализаторах (11. Однако выход д— окисей низок (30%).

С целью повышения выхода o(-окисей с числом углеродных атомов 6-17, предлагается использовать олефины в виде эмульсии в водном растворе бромистого или хлористого натрия и процесс вести электролиэом на аноде из окиси рутения на титано2. вой основе с плотностью тока 2,5-10 а/дм .

Для предотвращения восстановления двойной связи олефина на катоде его изготовляют иэ металлов, имеющих высокое водород- gp ное перенапряжение, например, из цинка, свинца или олова.

В качестве электролита предлагается испольэовать разбавленный водный раствор хлорида или бромида натрия. Для повышения электропроводности в электролит может быть добавлен сульфат натрия или другая соль, не влияющая на процесс анодного окисления бромида.

Выход оС -окисей по предлагаемому способу составляет 65 67%, считая на прореагировавший олефин, конверсия последнего

60%, а выход сс -окисей по току 40-61%.

Пример 1. а -Окись гексена из гексена-1.

B бездиафрагменный электролизер, снабженный электродным комплектом, состоящим из анода, изготовленного из двуокиси рутения на титановой основе, и катода из свинца, и механической мешалкой, загружают 500 мл электролита (0,2 н. водный раствор бромида натрия и 4 г/л бихромата калия) и 30 мл гексена-1. Реакционную массу интенсивно перемешивают механической мешалкой (1200-1500 об/мин) для поддержания олефина в эмульгированном состоянии и через раствор при 25оС пропускают электрический ток с плотностью на аноде 2,5 a/цм в течение 6 час. Затем из

525683

Составитель А. Иващенко

Редактор О. Кузнецова Техред А. Богдан Корректор С. Шекмар

Заказ 5044/476 Тираж 575 Подписное

Е1НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 реакционной смеси выделяют органический слой, который фракционируют в вакууме.

Выход, считая на прореагировавший гексен-1, 66,7% с -окиси гексена и 33,3% 1,2-дибромгексана. Выход ос -окиси гексена по току 61%.

Пример 2. -Окись гептена из гептена-1.

Окисление гептена- 1 проводят в условиях, описанных в примере 1. Выход, счи- щ тая на прореагировавший гепген-1, 66,7% с< -окиси гептена и 33,3% 1,2-дибромгептана. Выход по току с(-окиси гептена

55, 8%.

Пример 3. o(-Окись нонена из д нонена-1.

Окисление нонена-1 проводят в электролизере, описанном в примере 1. Катод применяют из олова. B качестве электролита используют водный раствор хлорида натрия, gp содержащий 20 г/л хлорида натрия, 4 г/л бихромата калия и 5 г/л сульфата натрия.

Процесс ведут при плотности тока 5 a/äì в течение 3 час. Выход, считая на прореагировавший нонен-1, < -окиси нонена 65% и 1,2-дихлорнонана 35%. Выход по току с(-окиси нонена 50%.

Пример 4. а -Окись тетрадецена из тетрадецена-1.

Синтез проводят аналогично описанному у в примере 1. B качестве электролита используют водный раствор бромида натрия, содержащий 20 г/л бромида натрия, 4 г/л бихромата калия и 5 г/л сульфата натрия.

Процесс ведут при плотности тока 10 а/дм в течение 1,5 час. Выход, считая на прореагировавший тетрадецен-1, с -окиси тетрадецена 67% и 1,2-дибромтетрадецена

33%. Выход по току 0(-окиси тетрадецена

42%.

Пример 5. о -Окись гептадецена из гептадецена-1.

Синтез проводят аналогично описанному в примере 1. Катод применяют из цинка, а электролит такой же, как в примере 4.

Процесс ведут при плотности тока 5 a/äì в течение 3 час. Выход, считая на прореагировавший гептадецен-1, K -окиси гептадецена 67% и 1,2-дибромгептадецена 33%.

Выход оС -окиси гептадецена по току 40%.

Формула изобретения

Способ получения с — окисей олефинов с числом углеродных атомов 6-17 окислением соответствующих олефинов, о т л и— ч ающий с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта, олефины используют в виде эмульсии в водном растворе бромистого или хлористого натрия и процесс ведут электролизом на аноде из окиси рутения на титановой основе с плотностью тока 2,5-10 a/äì . а

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент ГДР № 96233, класс 12 о

5/05, 1970 г. (прототип).