Способ получения кислых метиловых эфиров 2,3-дигидро-4н- пиранил-2фосфоновых кислот

Способ получения кислых метиловых эфиров 2,3-дигидро-4н- пиранил-2фосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(») 525694! (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.12.74 (21) 2097577/04

1 ! с присоединением заявки №

" (23) Приоритет (51) М. Кл.и

С 07 Р 9/38

С 07 F 9/40//

//А 01 N 9/36

Гасударстиииимй иимиит йаатв Ниииитрев ЫУ ии диаии изп@итииий и а ирипий (53) УДК 547.341.26

1 18,07 (088,8) (43) Опублнковано25.08.76.Бюллетень № 31 ! (45) Дата опубликования описания 22.10.76 (?2) Авторы изобретения К. . Чупракова, В, И. Высоцкий и М. H. Тиличенко (?3) Заявитель

Дальневосточный государственный университет (45) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛЫХ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

2,3-ДИГИДРО-4Н-ПИРАНИЛ-2-ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

GH

Р ,ф о QGH>

Изобретение относится,к химии фосфорорганических соединений, в частности к способу получения новых соединений, а именно кислых метиловых эфиров 2,3-дигидрь-4Н-пиранил-2-фосфоновых кислот общей фор- 5 мулы

15 где R — фенил;

R — водород или R u R вместе представляют собой -(CH. ) -группу; и

Х 4.

R — фенил или замещенный фенил, которые могут найти применение в качестве 20 биологически активных веществ в сельском хозяйстве.

Известен сгособ получения кислых фосфонатов гидролизом эфирохлорангидридов фосфоновых кислот 51) 5

Известен также способ получения насыщенных эфиров тетрагидропиранил-2- фосфоновых кислот взаимодействием 2-галоидтетрагидропирана с диалкилфосфитом натрия(23.

Однако целевые соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны.

Предлагается способ получения кислых метиловых эфиров 2,3-дигидр .4Н-пиранил-2-фосфоновых кислот приведенной формулы, заключающийся во взаимодействии соответ ствующего 1,5-дикетона с диметилфосфитом при мольном соогношении реагентов 1:2 соответственно в среде бензола в присущ сани метилата натрия.

Процесс ведут предпочтительно с использованием 0,5-17 молей метилата натрия на

1 моль 1,5-дикетона. Для выделения целевых соединений используют обычные hase ные приемы.

Выход целевых соединений составляет

85-98%.

Строение полученных веществ подтверждено данными элементного анализа, данными

ИК- и ПМР-спектров и превращением при взаимодействии с диазометаном с коли525694 найдено,%: С 69,2; Н 6,8; P 7,5;

ОСН. 7,9; Е 385.

R

ОН

Р

// о осн

Найдено,%: С 70,0; Н 6,7; P 7,5;

ОСН 15,3.

С Н» 04Р

Составитель Л. Захаров

Редактор Н. Джарагетти Техред М. Лнкович Корректор A шипенко

Заказ 5047/453 Тираж 575 Подписное

UHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 выделившиеся кристаллы отфильтровывают, высушивают и получают 2,2 г (88% от теоретического) целевого продукта. Т.пл. 178179о (из ацетонитрила).

Вычислено,%: С 68,7; Н 6,6; P 8,1;

ОСН 8,1; Е 384.

ИК-спектр (вазелиновое масло):

2600 (P-О-Н), 1660 (С=С). 1210 см (C-ОС). Спектр ПМР (60 мгц, дейтерохлороформ): + 3,42 (дублет с 10 гц, ЗН, метоксильные протоны), + 4,20 (квартет с 2 гп, 3 3 гц, 1Н, бензильный протон), 5,25 м.д. (1Н, винильный прсьтон).

Действием .иазометана на кислый метиловый эфир с количественным выходом получен полный метиловый эфир 2 4-дифенилЭ

-4а,5,6,7,8,8а-гексагидрохроменил-8а-фосфоновой кислоты с т.пл. 114-115о (из ацетонитрила) .

Вычислено,%: С 69,4; Н 6,8; P 7,8;

ОСН 15,5.

Формула изобретения

1. Способ получения кислых метиловых эфиров 2, 3-дигидро-4Н-пиранил-2-фосфоновых кислот обшей формулы н где R — фенил, I р — водород или R u R вместе пред:тавляют собой -(СН ) -группу

R - фенил или замещенный фенил, отличающийся тем, что соответствующий 1,5-дикетон подвергают взаимоцейсжию с диметилфосфитом при мольном соотношении реагентов 1:2 соответственно в среде бензола в присутствии метилата натрия.

2.Способпоп. 1, отличаю шийся тем, что используют 0,5-17 молей метилата натрия на 1 моль 1,5-дикетона.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Ннфантьев Э. Е. Химия 4юсфорорганических соединений, изд. Московского университета 1971 г., стр. 247.

2. Арбузов Б. А., Луговкин Б. П. Этиловые эфиры фосфиновых кислот с кислородсодержащими гетероциклическими радикалами, ЖОХ, 22, 1193 (1952 г.).