Способ подготовки органических веществ для определения в них фосфора и/или галоидов

Способ подготовки органических веществ для определения в них фосфора и/или галоидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено26.11.74., 21) 2078225/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.08,76.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания 22.11.76

Союз Советских

Сои..тлистимеских

Республик (11) 525882(51) М. Кл.

6.01 N 31/10

Государственный комитет

Сааета Министров СССР оо делам изаоретений и открытий (53) УДК 543.273. (088.8) (72) Авторы изобретения

В. Д. Осадчий и А. В. Маклакова (71) Заявитель

Киевский технологический институт легкой промышленности (54) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕШЕСТВ

ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ B НИХ ФОСФОРА И/ИЛИ ГАЛОИДОВ

Изобретение относится к органическому количественному элементному анализу, в частности к способам определения фосфора и галоидов в органических соединениях.

Известен способ подготовки органических

;веществ для определения в них фосфора и/или . галоида путем минерализации органических веществ с использованием в качестве катализатора магния, шелочных или шелочноземельных металлов. l0

Недостатком этого способа является сложность его, так как эти элементы недостаточно активны при низких температурах и дают побочные продукты реакции.

Известен способ подготовки органичес- ц ких веществ к анализу путем нагревания их в присутствии сплава, содержащего 10-12% алюминия и 88-90% магния.

ОднаЬ укаэанный способ не лишен неостатков. Н ричие в сплаве двух сравни- )0 . тельно активных металлов алюминия и маг. ния способствует протеканию нежелателен .ных побочных химических реакций. Сплав содержит до 90% магния, а он хорошо вступает в реакцию со )стеклом пробирки, обра- 25

2 зуя при этом силицид магния. Кроме того, рабочая температура разложения исследуег о мого вещества все еше высока (б.эО С).

Все это;усложняетм;способ.

С целью устранения указанного недостат ка предложено использовать в качестве ка- тализатоРа I порошкообразный алюминий.

При этом происходит количественное разло,жение. вешества с образованием фосфида .1алюминия, легко, подвергающегося анализу., < Алюминий легко отшепляет галогены в органических. соединениях, образуя галогенид алюминия.

Разложение исследуемого вещества наг ; реванием в присутствии порошкообраэн го ! чюминия протекает спокойно при достаточо о низкой температуре (450 С), что поз воляет избежать вспышек и значительно

; ускорить процесс минерализации. Кроме того, алюминий не реагирует со стеклом пробирки. Сплавленные, гранулы при этом не,образуются, как это наблюдается при ! работе со сттлавами, применяемыми в про! тотипе. Продукт разложения представляет чобой однородный порошок, следовательно отпадает необходимость растворять реакционную смесь в кислотах.

Разложение органического вещества проводят в небольшой стеклянной пробирке. ,или запаянной с одного конца трубке длиной 60-80 мм и внутренним диаме г- < ром 3-4 мм.

Навеску исследуемого вещества (5-2 0 мг ) помешают на дно пробиркй и смешивают с небольшим количеством порошкообразного алюминия (30-50 мг). Затем добавляют избыток алюминия (примерно до 0,2 г) для создания защитной зоны {для реакции доста-I точно 8-10-кратного избытка алюминия по весу) . и

Одним из условий количественного взаимодействия исследуемого вещества с алюминием является их хорошее перемешивание., Открытый конец заполненной пробирки в пламени горелки оттягивают в капилляр. i Ю

Приготовленную пробирку нагревают в разъемной электрической печи. Для полного разложения вещества необходимо вначале нагреть часть слоя алюминия, наиболее удаленную от навески (у выхода пробирки).

При этом образуется защитная эона нака- . ленного алюминия, которая устраняет воэможность проскока газообразных продуктов разложения вещества и гарантирует его пол- ное разложение. Навеску вещества раэлагаТабли ца 1

8,61

11,25, 7,99

8,81

8,72

8,75

13>80

17,19

17,62

8,70

8,48

8,78

Дифенокси-! е- бензамидофосфат

8,78

8,78

Трифенил-; фосфат

ll,07

11,41

11,12

15,01

l2,56

11,32

1l,26

l1,31

10, 95

12,12

7,28

14,55

11,12

11,55

11,68

11,26

15,35

16,13

13,42.10,47

6,83

7,79

11,23

11,33

11,57

Трифенил} фосфин

11,44

Приводится подробная методика выполнения анализа на количественное определенй галогенов в органических веществах.

Минерализацию исследуемого объекта проводят в стеклянной пробирке длиной

110-120 мм и внутренним диаметром 3 мм.

@} Навеску вещества (5-25 мг) помещают на

Продукты минералиэации галогенсодержащего органического вещества представляют собой смесь галогенида алюминия, алю-: миния и окиси алюминия е Галогениды ал!Оминия

t ле1-ко растворимы в воде, поэтому в качестве растворителя продуктов минералиэации вэя1 та дистиллированная вода. ют, постепенно расширяя зону нагрева, а в заключение, в течение нескольких минут выдерживают всю пробирку при температуре темно.-красного каления (400-450 С) ° Непрореагировавшие с алюминием газообразные продукты реакции выводятся из капиллярного отверстия пробирки. Весь процесс разложения длится около 10 мин.

После проведения реакции разложения дальнейшее количественное определение фосфора или галоида проводят по одной из известных методик. Для этого у остывшей пробирки отрезают капилляр и реакционную смесь высыпают на анализ. Так, по методу Чумаченко, образовавшийся фосфид алю,миния после окисления в фосфат определяют

;амперометрическим титрованием с уранил ацетатом или непосредственно в виде фосфина по методике, разработанной Франком или с применением специального диффузионного прибора.

Прй этом реакционную массу, состоящую преимущественно из алюминия и фосфида алюминия, обрабатывают дистиллированной водой. Фосфид алюминия легко гидролизуется с офразованием фосфина.

В табл. 1 приведены сравнительные результаты количественного определения фосфора в органических соединениях по предлагаемому и известному способам.

525882

Таблица 2 й;Дихлорбензол

Хлоруксусная кислота

48,24

37,52

8,93

14,11

48,33

37,42

И-Хлоранилин а-,Дибромбензол

4L -Бромсапициловая кислота О,-Иодбензальдегид

27,78

67,74

36,82

54,70

80,73

79,05

27,63

67,59

37,00

54,60

80,90

78,90

15,34

10,27

12,16

9,15

Трниодан илии

10,01

7,50 Трийодфен оп

Составитель С. Хованская Редактор. Н. йжарМ ет гп Техред И. Ковач Корректор Н. Золотовская

13аказ 5150/492 Тираж:1029 Подписное

0НИИПИ Государственйого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауш"кая наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 ! дно пробирки и col(-шиппют с небольшим ко< личеством порошкообразногл алмииния, а, затем почти полностью заполняют им про бирку. Открытый конец пробирки оттягивают в капилляр. Нагрев пробирки проводят в разъемной электрической печи. Сначала нагревают среднюю зону алюминия, оставляя края непрогретыми (это делается с целью предупреждения проскока„ паров исследуемо,, го вещества и продуктов минерализации.

Навеску вещества минерализуют, постеленно расширяя збну нагрева, а в заключение в течение нескольких минут выдерживают всю пробирку при температуре минерализа ции, кроме зоны алюминия у выхода из прб- к бирки (возле капилляра), в этой зоне газо 7 образный галогенид алюминия переходит в

;твердое состояние. !

Скорость и температура минерализации навески зависит от свойств исследуемого щ соединения и от определяемого элемента. формула изобретения

Способ подготовки органических веществ для определения в них фосфора и/или гало.идов путем нагревания пробы вещества в

Так, при определении хлора разложение мноо гих веществ проводили при 210-300 С в течение 18-20 мин; определение брома при о

:,300-400 С в течение 12-15 мин, иода,:ïðè 450-500 С за 10-15 мин.

Продукты минерализации переносят в химический стакан, обрабатывают дистилли рованной водой и раствор количественно переносят в мерную колбу на 50 мл и доводят до метки. Приготовленный раствор содержит галоген в ионной форме.

Для количественного определения галоге;нов (хлора, брома и иода) в исследуемом растворе воспользовались широко известным и чаще всего употребляемйм методом Фол,гарда.

Проанализирован ряд .галогеносодержаших органических веществ по предлагаемому способу. Результаты этих определений представлены в табл. 2. присутствии алюминийсодержащего катали затора, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализатора используют порошкообразный алюминий.