Способ получения олефинов
Патент 526611
Авторы
Способ получения олефинов
Иллюстрации
Реферат
ййтк::. мкаК в Ж4 к -м МЬд
О П И C А Н И Е !!i) 5266П
ИЗОБ ЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.02.75 (21) 2102899/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 30.08.76. Бюллетень № 32
Дата опубликования описания 12.11.76 (51) М. Кл. С 07С 3/62
С 07С 11/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 547.313.3 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
Н. H. Корнеев, И. В. Калечиц, Ю. Л. Лелюхина, Е. В. Чечегоева, Т. Д. Иванова, А. С. Чепкасова и Н. М.. Пугашова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ
RR Аl — (- ОАI -)-„OAIRR D !
Изобретение относится к области получения олефинов диспропорционированием олефинов другого молекулярного веса, например этилена и децена-5, диспропорционированием гексена-l.
Известен, например, способ получения низко- и высокомолекулярных углеводородов диспропорционированием олефинов Сз — Сб в присутствии алюмосиликатных катализаторов, промотированных окислами висмута, молибдена, меди, железа и т. д. Однако процесс проводят при высокой температуре (425 — 650 С) и давлении (!).
Известен также способ получения олефинов диспропорциопированием гексена-1 в среде растворителя в присутствии каталитической системы, содержащей галоидную соль вольфрама и галоидалюминийорганическое соединение (2.) При таком способе образуются побочные продукты за счет изомеризации получающихся олефинов и алкилирования ароматического растворителя.
С целью повышения селективностп процесса по предлагаемому способу используют в качестве алюминийорганического соединения полиорганоалюмоксаны общей формулы где R=R =СН;, С Н5, iС Но, Cl, OR2,. п=5 — 20;
R — низший алкил;
D — диэтиловый эфир или триэтиламин.
5 Применение предлагаемой каталитической системы позволяет проводить процесс получения олефинов путем диспропорционирования без образования побочных продуктов реакции.
Это связано с тем, что полиалюмоксаны не о обладают алкилирующей способностью.
Процесс диспропорционирования гексена-1 осуществляют в среде углеводородных растворителей при температуре от 20 до 80 С, времени протекания реакции от 20 мин до 1 час !
5 и концентрации катализатора от 0,7 до
1,5 мол. % по отношению к мономеру. Катализатор представляет собой продукт взаимодействия полиалюмоксана и ЮС1в при отношении реагентов 1: 1, 1,5: 1 и 1:2.
"0 При этом получают этилен и децен-5.
Пример . В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и приспособлением для катализатора, загружают 30 мл гексена-l, 0,081 г ЮС1о и 5,69 г по25 лиизобутилалюмоксана в растворе бензола.
Процесс проводят при атмосферном давлении в среде инертного газа при температуре 65—
69. С в течение 20 мин. Выделяющийся этилен собирают в газометр и анализируют на хроЗо матографе. Реакционную массу подвергают
526611
С1 Л1-(ОИ $ 0 ОА1С1 О (Е ) Z
20
После разгонки реакционной массы получают 3,5 г децена-5, побочные продукты реакции отсутствуют. Структура полученного децена подтверждена данными ИК- и ЯМР-спектро25 скопин.
Формула изобретения
Способ получения олефинов диспропорционированием гексена-1 в среде углеводородного растворителя в присутствии галогенида
35 вольфрама и алюминийорганического соединения, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве алюминийорганического соединения используют полиорганоалюмоксаны общей фор40 мулы
RR Ë1 — (— ОА1-) -„OA1RR . D !
Конверсия 10%; селективность 100%, Пример 4. Все операции по загрузке ре- 45 агентов проводят по примеру 1.
B качестве алюминийорганической компоненты применяют полиизобутоксиал юмоксан химической формулы где R=R ÑÍç, С Н5, iC4H9, Cl, OR, n=5 — 20;
Яв — низший алкил;
0 — диэтиловый эфир или триэтиламин.
50 Источники информации, принятые Во внимание при экспертизе:
1. Патент США № 3445541, 260 — -683, 1969.
2. Авт. св. № 294314, С 01С 11/02, 1971 (прототип).
Составитель Н. Глебова
Корректор H. Аук
Техред 3. Тараненко
Редактор T. Никольская
Заказ 2269/1 Изд. № 1703 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, %-35, Рау1иская паб., д. 4/5
Типография, ир. Сапунова, 2 разгонке в колбе с дефлегматором и собирают фракцию с т. кип. 166 — 170 С. Строение полученного таким образом децена-5 подтверждено элементным анализом, ИК- и ЯМР-спектрами.
Конверсия 20%; селективность 100%.
В качестве компонента катализатора применяют полиизобутилалюмоксан (ПИБА) с молекулярной массой, равной 898, содержащей от 0,5 до 1,0% диэтилового эфира.
Химическая формула применяемого алюмоксана (Hs)zeal -1-1,0А111СЛ5), (C г15) 0
11" 411 Ч
Молярное соотношение ЮС1в, ПИБА и олефина равно 1: 17: 1000.
Пример 2. По примеру 1 проводят загрузку реагентов. Процесс проводят при атмосферном давлении, в среде инертного газа при температуре 65 — 69 С в течение 8 час. Выделяющийся этилен вымораживают. Реакционную массу подвергают разгонке по примеру 1.
Конверсия 39%; селективность 100%.
В качестве алюминийорганической компоненты катализатора применяют эфират полиизобутилалюмоксана с молекулярной массой
3300, содержащей 1,0 диэтилового эфира.
Пример 3. По примеру 1 проводят загрузку реагентов. Малярное соотношение %С!в, ПЭА и олефина, равно 1: 1: 1000, где ПЭА— аминат полиэтилалюмоксана с молекулярной массой 1600, содержащий 10% триэтиламина, химической формулы (С21т;),Vg Ou)„nu(cp?5). ((, p5)p 2- 5 (С,Н„О)., -/11 -((1А1 )-, ОЛ60(,Д,,). ()1ст1
ОС 1Н. содержащий 10,0% диэтилового эфира. Молярное отношение реагентов %С1,: ПАА: олефин= l: 1: 1000, где ПАА — полиалкоксиалюмоксан.
Конверсия составляет 4%; селективность
100%.
Пример 5. По примеру 1 проводят загрузку реагентов. Молярное соотношение реагентов и время проведения реакции такое же, как в примере 1.
В качестве полиалюмоксанового соединения применяют полихлоралюмоксан с молекулярной массой 1800, содержащий 0,5% диэтилового эфира, имеющий химическую формулу