Способ получения монои дихлортиофенов

Способ получения монои дихлортиофенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ р 526620

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.07.74 (21) 2042499 04 (51) М. Кл."- С 07D 333/12//

//А 01М 9/12 с присоединением заявки ¹

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.732.07 (088.8) Опубликовано 30.08.76. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 26.08.76 (72) Авторы изобретения

Н. И. Гусарь, Б. Ф. Филимонов, А. С. Брыж, Л. А, С. А. Мраморнова и 3. Ф. Рудякова (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- и ДИХЛОРТИОФЕНОВ

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорпроизводных тиофена, конкретно моно- и дихлорпроизводных тиофена.

Полученные соединения представляют интерес в качестве полупродуктов синтеза полимеров, пестицидов и других серусодержащих соединений.

Известен способ получения хлорпроизводных тиофена жидкофазным хлорированием тиофена газообразным хлором с последующей щелочной обработкой полученной смеси и выделением целевого продукта (1).

Выход 2-хлортиофена составляет 45%.

Известен также способ получения моно- и дихлортиофенов путем хлорирования хлором смесей, содержащих тиофен, таких как бензолтиофеновой фракции, либо тиофена в смеси углеводородов при нагревании с последующим выделением целевого продукта (2).

Выход 2-хлортиофена достигает 52%; 2,5дихлортиофена — 58%.

Такой способ характеризуется невысокими выходами целевых продуктов, образованием побочных продуктов присоединения хлора к тиофену, что в значительной мере затрудняет выделение чистых моно- и дихлортиофенов.

С целью упрощения процесса предлагают способ получения моно- и дихлортиофенов, заключающийся в том. что тиофен или бензолтиофеновую фракцию подвергают хлорированию 1,1-дихлор-5,5-диметилгидантоином при нагревании с последующим выделением целевого продукта.

5 По предлагаемому способу процесс проводят при 20 — 80 С, предпочтительно 60 — 80"C.

Хлорирование тиофена можно проводить в водной среде.

Выход хлорпроизводных тиофена достигает

65 — 70%, при этом удается избежать образования побочных продуктов — хлортиоланов.

Кроме того, используемый хлорирующий агент — 1,1-дихлор-5,5-диметилгидантоин (дихлорантин) после проведения процесса пере15 ходит в водный раствор в виде 5.5-диметилгидантоина, который может быть вновь переведен в исходный дихлорантин.

Пример 1. Смесь 100 г бензол-тиофено20 вой фракции, содержащей 38% тиофена, 38% бензола, 3,5% толуола и 5,3% алифатических и алициклических углеводородов и 65 г дихлорантина в 200 мл воды, нагревают при 70 C в течение 1,5 час и 80 С 1 час, затем охлаж25 дают до 20 — 25 С, после чего отделяют верхний органический слой, промывают 5% -ным раствором сернистокислого натрия и выделя. ют 108 г хлорированной массы, содержащей

4% тиофена, 31,7% монохлортиофена и 8,8%

30 дихлортиофена.

526620

Формул а изобретения

Составитель В. Полетаев

Техред А. Камышиикова Корректор Л. Котова

Редактор T. Никольская

Заказ 2199/6 Изд,;4 1553 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делагп изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Ректификацией смеси получают 34,4 г (64%) 2-хлортиофена с т. кип. 126 — 127 С и

rP 1,5490 и 9,5 г (14ф ) 2,5-дихлортиофена.

При мер 2, Смесь 10 г тиофена и 12 г дихлорантина в 50 мл воды нагревают с перемешиванием при 70=С в течение 1,5 час, затем охлажда|от до комнатной температуры, отделяют органический слой от водного и после обработки по примеру 1 получают 11,4 г смеси, содержащей 14,5 /, тиофена, 67,6 /о 2хлортиофена и 11 /в 2,5-дихлортпофена.

Выход монохлортиофсна 7,7 г 54,6% от теории, считая на взятый тиофен.

Пример 3. По примеру 2 из 10 г тиофена с 22 г дихлорантина в 75 мл воды при 80 С за

4 час получают 10,7 г 2,5-дихлортиофена

58,4 /о с т. кип. 160 — 161 С.

Пример 4. Смесь 25 г бензол-тиофеновой фракции, содержащей 40,8 /в тиофена и 17 г дихлорантина в 50 мл воды, нагревают в течение 2 час при 80"С, затем охлаждают и прибавляют 7 г дихлортантина в 25 мл воды, после чего нагревают еще 2 час при 70 — 80 С.

После обработки по примеру 1 получают 27 г хлорированной массы, содержащеи 12,2 /в 2хлортиофена и 44,8 /p 2,5-дихлортиофена.

Выход 2-хлортиофена 3,29 г (23% от теории, считая на взятый тиофен) и 2,5-дихлортиофена 11,9 г (64,4 /о от теории, считая на взятый тиофен) .

1. Способ получения моно- и дихлортио1О фенов хлорированием тиофена или бензол-тиофеновых смесей с последующим выделением целевого продукта, о т 7 и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорирующего агента используют 1,1-дихлор15 5,5-диметилгидантоин.

2. Способ по п. 1, отличàIoщийся тем, что процесс проводят при 20 — 80 С, предпочтительно при 60 — 80 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что процесс проводят в водной среде.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: (1). Патент СШЛ Х 2492622, С 07d 63,, 00, 25 1949. (2). Лвт. св. М 316332, С 07d 63/00, 1969 (прототип) .