Способ получения ненасыщенных полиэфиров

Способ получения ненасыщенных полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 (I!«526628

СПИ

ИЗОБ

Со!оз Советских

Социалистических

Республик

К АВ7ОРСКО

1 1 (61) Дополн! Iтельн (22) Заявлено 03.0 (о! .Ч. Кл. « С 086 63,, 5(«

С 08G 63/68 с присоединен росудерствекиый ко!иитет

Совета Министров СССР. по делам изобретеиий и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.08

Дата опубликования описания (53) УДК 678.674(088.8) (72) Авторы

11: об!«с 1 е!!!11!

Г. И. Колесников, T. В. Ригер, T. A. Живолуп и С. Г. Колесникова

Краснодарский политехнический институт (71) «11яв!!тель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЗФИРОВ

Изобретение относится к способам получения ненасыщенных полиэфиров, пригодных, для применения их в качестве химически стойких материалов при сооружении полов животноводческих помещений и оборудования животнозодческнх ферм. Для указанной цели могут быль примеlicH11 только негорючие полиэфиры.

Известен способ получения ненасыгценных полиэфпров пусем взаимодействия этиленгликоля, диэтиленгликоля, малеинового и . 1opэндикового ангидридов и О,О-,диалкил(циклопентадиенилизопропил) фосфоната (lj.

Полученные по известному спосооу полиэфиры в о(вержденном состоянии явля(оз ся 11егорк«чими, но не обладают стойкостью к действию фекальнl lx выделений животных, применяемым в животноводстве дизенфицирующим растворам, действию среды силоса и воды. Кроме того, эти полиэфиры не облада!от способностью отверждаться на холоду без сокатализаторов, а удельная ударная вязкость и другие физико-механические свойства отвержденных продуктов не удовлетворяют данному практическому использованию.

Целью изобретения является получение механически прочных, стойких к действию фекальных выделений животных, среды силоса и дезинфицирующих растворооз полиэфиров.

Для этого по предлагаемому способу в реакционную смесь дополнительно вводят диэтаноламин в количестве 0,03 — 0,05 моль на

1 моль кислотных компонентов.

Полиэфиры, полученные по предлагаемому способу в дальнейшем для краткости обозначаются маркой ПНХФЛ.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром, !

0 устройством для обогрева и охлаждения, а также под водкой инертного газа, загружают этилентликоль (0,495 моль), диэтиленгликоль (0,525 моль), малеиновый (0,5 моль) и хлорэндиковый (0,5 моль) ангидри!ды н нагревают !

5 в атмосфере инертного газа до 180 С. При этой температуре реакцию ведут в течение

3,5 час и затем вводят диэтаноланилнн (0,03 моль). Процесс конденсации ведут до получения кислотного числа 40 — 60 мг КОН/г и за 0 тем понижают температуру реакционной массы до 120 С. Прп этой температуре небольшими порциями в реактор вводят 0,0-диметнл (циккопентадиснилизс пропил) фосфонат (0,1 моль) .

За счет тепла реакции температура повьппа25 ется до 140 — 150 С. После прохождения экзотермпи перемешивание продолжают еще

1 ч а с и р е а кц и 10 3 2 B pp I1I 2 io T по до с т н ж е н н н кислотного икала 28 мг КОН/г.

Для стабил!!зации в полиэфир добагляют

30 0,1 /о гидрохинона и продукт растворяют в

52 428

Таблица !

Полиэфир

Показатели

По известному способу

ПНХФА

Предел прочности, кг(сьев при сжатии при изгибе (по Динстату)

Удельная ударная. вязкость (по Динстату) кгс. с5r/см Оценка огнестойкости отвержденных смол

Время самостоятельного горения, сек

Потери массы, эь

8,9

5,0

Негорючнй

Негорючий

Таблица 2

Изменение предела прочн"сти на сжатие, .3

Изменение массы образца, 34

Среда

По известному способу

По известному способу

ПНХФА

ПНХФА

80,2

93,5

63,8

104

99,1

96,8

100

0,82

1,55

О, 2()

1,92

0,31

1 32

1,6 )

0,58

0,83

0,32

Фекальные выделения свиней

Среда силоса

Водньш 10,с-ный раствор едкого натрия

Водный 10,о-ный раствор аммиака

Вода

П р и м е ч а н и е: Изменение предела прочности представляет собой отношение предела прочности после выдержизания образца в среде к первоначальной прочности до выдержпвания образца в среде и выражено в процентах. стироле, добавляя его в количест)ве 27% по вес) .

Ог))сржде!)ный на холо(ду полпэфир характер!)зуе! ся физико-механи>)секим и cB0HcTBBI>I II> представленными в табл. 1.

П р и м е,р 2, .В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром, устройством для обогрева и охлаждения, а также подводкой инертного газа, последовательно загружают этиленгликоль, диэтилcíгликоль, малеиновый и хлорэндиковый ангидриды в количествах по,примеру 1 и нагревают в атмосфере инертного газа до 180 С, При этой температуре реакцию ведут 3,5 час и затем вводят 0,05 моль диэтаноланилина. Процесс !конденсации ведут до полу )ения кислотного числа 40 — 50 мг.КОН))г !и затем понижают температуру реакционной массы до 120"С.

При этой температуре небольшими порциями в реактор в)водят 0,1 моль 0,0-диметил(5циклопентадиенилизо)пропил) фосфонат. За счет тепла реакции температура повышается до 140—

160 С. После прохождения экзотерми!и персмешивание )продолжают еще 1 час и реакцию завершают по достижении кислотного чис i;I

28 м)г КОН/)г.

Для ста!билизации в полиэфир добавляют

0,1% гидрох)инона и про)дукт растворяют )3 стпроле, доба!вляя его )в количестве 27% по !весу.

Х)3мичегк»я стойкость поливфиров от)релс, )1) P)>C5I П > T(М )3)>IR(E РЖИ В ill i)5I »!)Р )ЗЦОВ 13 СOI» I ветс) Ilh н)щих среда 1 )11)ll гкоми;!.Иой le мп" р» туре )в тс)ение 1500 час.

Образец, выдержанный в агрессивной среде, извлекают из нее, осушают фильтровальной бумагой с поверхности и взвешивают.

Расчетом находяг,изменение массы образца как разноc) ь между массой образца 10 помещения IB агрессивну!о среду и после выдерживания в ней. Убыль ма осы обозначается знаком — -(минус) > увеличение - !6)ез знака Изменение массы выражается в процентах к исходному весу c:cîîòBåòcòBóþùèì знаком.

15 В табл. 2 )приведены данные по кими сской стойкости полиэфиров, полученных по известному,и предлагаемому способам.

Стойкость полимерных материалов к воздействию химически.: сред всегда опрсделяет20 ся одновременно по двум показателям: величине изменения массы образца после выдерживания его в агрсссивной среде; величине остаточной ирочнос) и н» сжатие после в)>)держиван)И5! образца в и! росси))пой

-25 среде, выраженной в процентах к про"-)ности образца до его выдерживания в апрессивной среде.

Поэтому в технологии пластических масс принята комплексная оценка хими"еской стой30 кости полимерных материалов по вели)ине изменения массы и остаточной прочно lll )3 процентах от начальной.

Б соответствии с этим в табл. 2 приведена

35 оценка химической стойкости полизфиров в соот)ветствии с современными требованиями— по !двум у!казанным показателям характеризующим это качесIBO полимеров.

Анализ даннь>х табл. 2 показывает, что по40 лученный по предлагаемому способу пот!)Иэфир во всех испытанных средах о носи .ся к группе «вполне стойкие», тогда как полпэфир, полученный,по и313естному способу, по cвоим показателям в требования этой группы не укла45 дывается. Он оказывается по своей химической стойкости ниже полиэфира, полученного по предлагаемому способу.

526628

Составитель Е, Макарова

Техред Е. Подурушина Корректор Н. Стельмах

Редактор Т. Никольская

Заказ 2055710 Изд. М 1626 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственно"o комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапмнова, 2

Полученный по предлагаемому способу ненасыщенный полиэфир является продуктом многоцелевгго назначения, Ic01oplяй может быть использован в отвержденном состоянии в качестве нового материала, отличающегося прочностью, огнестойкостью, устойчивостью к действию фекальных выделений жиBQTHblx, среды;силоса и дезинфицирующих растворов, применяемых в животноводстве.

Он может быть использован в конструкциях поло в животноводческих;помещений 1для замены бетона, древесины и других материалов, которые не выдержи вают разрушающего действия указанных выше сред.

Использование полученного ненасыщенного полиэфира для устройства полов животновод ческих ферм позволит значительно удлинить срок их безремонтной эксплуатации (до 10 лет) и s.ëó÷øIITü ус,i»I i I одсрж l!IIя жинотHbIX.

Формула изобретения

Способ получения ненасьпцснных полиэфиров путем взаимодействия этиленгликоля, диэтиленгликоля, маacIII оного н хлорэндикового ангидридов и О,О-диалкнл (циклонснтадиенилизопропил) фосфоната, о т,1 II I;1 и щ и и с H тем, 10 что, с целью получения механически прочны. „ стойких к действию фекальныx выделений жи вотных, среды силоса н дезинфицируlomllx растворов полиэфиров, в реакционную смесь дополнительно вводят диэтаноланилнн в коl5 личестве 0,03 — 0,05 моль на 1 моль кислотных компонентов.

Источники информа 1нн. принятыс во внимание прн экспертизе: (11. AIII. св. No 407926, С Ois<> 17/14, 1971,