Композиция для получения вспененного полиолефина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

< и 52663I

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (51) М. Кл. С 08J 9/06

С 08L 23/04 (6l) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.07.73 (21) 1946366/05 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.76. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 11.01.77 (53) УД К 678.742: 62—

-405.8 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. И. Ларионов, Г. Н. Матюхина и Л. И. Покровский (71) Заявитель. (54) КОМПОЗИЦИЯ

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ВСПЕНЕННОГО ПОЛИОЛЕФИНА

Изобретение относится к области получения полиолефиновой композиции, которую можно перерабатывать в пенопласт методами прессования, экструзии, в форме под давлением в среде инертных газов и паров.

Известна композиция для получения вспененного полиолефина, содержащая полиолефин, азодикарбонамид, перекись дикумила и активатор разложения вспенивающего агента, состоящий из стеарата цинка и стеариновой кислоты.

Недостатком известной композиции является то, что активатор разложения вспенивающего агента позволяет только снизить температуру разложения вспенивающего агента, но не дает возможности регулировать скорость разложения газообразователя.

Цель изобретения состоит в обеспечении возможности регулирования процесса пенообразования.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве активатора разложения вспепивающего агента в ней использована смесь окиси цинка, стеарата цинка и стеариновой кислоты, взятых в весовом соотношении соответственно от 1: 3: 1 до 1,5: 5: 3 при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:

Полиолефин 100

Азодикарбонамид 5 — 8

Перекись дикумила 0,5 в 1,0

Активатор разложения вспенивающего агента 2,05 — 3,9

В качестве полиолефина могут быть использованы, например, полиэтилен низкой

5 плотности с индексом расплава i 0,6 — 2 г/

/10 мин, смесь полиэтилена с сополимером этилен — винилацетата и др.

Достоинством каталитической системы является то, что она способствует не только

10 снижению температуры разложения азодпкарбонамида, но и регулирует скорость его разложения, следовательно, скорость вспенпвания остается постоянной в широком диапазоне температур.

)5 Термический распад азодикарбонамида носит экзотермическпй характер. В результате выделения большого количества тепла происходит подогрев ком позиции, резко повышается скорость разложения азодикарбонами20 да, поэтому для вспенивания композиции необходимо точное поддержание ее темпера1 у р ы

При высокой скорости разложения азодпкарбонампда выделившийся газ не в состоя25 нии равномерно распределиться и раствориться в расплаве полимера, в результате чего структура пенопласта получается неравномерной, с дефектами.

При высокой скорости разложения азоди30 карбонамида нарушается согласование про526631 цсссов газовыделения и сшивания 11о,чнмсра, которые должны протекаlb по возможности синхронно.

Использование же в качестве активатора разложения азодикарбонамида смеси, состоящей из окиси цинка, стеарата цинка и с!еариновой кислоты, взятых в указанном соотношении, QaeT максимальный эффект cIIH)Кения температуры разло)кения азодикарбонамида, стабилизирует скорость вспенивания полиэтиленовой композиции в широком диапазоне температур, способствует получению пенопласта с качественной структурой.

В табл. 1 приведены константы скорости разложения азодикарбонамида в зависимости от содержания окиси цинка.

Таблица 1

Изменение константы скорости разложения азодикарбоиамида в зависимости от концентрации окиси цинка (142 С) Концентрация окиси цинка, вес. ч. на 1 вес. ч. азодикарбонампда

К 10 сек

0,05

0,10

0,30

3,0

6,2

6,7

Из табл. 1 и данных эксперимента вытекает целесообразность использования окиси цинка в количестве 0,08 вес. ч. на 1 вес. ч. азодикарбонамида (соответственно 0,4—

0,5 вес. ч. на 5 — 8 вес. ч. азодикарбонамида).

На чертеже представлен график скорости разложения азодикарбонамида в присутствии различных количеств стеарата цинка.

Кривые 1 и 2 показывают соответственно кинетику разложения азодика рбонамида в присутствии 0,2 вес. ч. и 0,4 вес. ч., а кривые

3 и 4 — 0,6 вес. ч. и 0,8 вес. ч. стеарата цинка на 1 вес. ч. азодикарбонамида.

Из данных приведенной зависимости видно, что использование максимальных количеств стеарата цинка нецелесообразно, так как эффект активации достаточно полно достигается при содержании стеарата цинка в количестве 0,2 вес. ч. (соответственно

1,25 — 2,0 вес. ч, на 5 — 8 вес. ч. азодикарбонамида), Кривая 5 характеризует газовыделение азодика рбонамида в присутствии стеарата цинка в количестве 0,1 вес. ч. на 1 вес. ч. азодикарбонамида. Максимальное газовыделение не было достигнуто в течение 40 мин, Активность каталитической системы также чувствительна к добавкам стеариновой кислоты.

В табл. 2 показана зависимость скорости вспенивания полиэтиленовой композиции от содержания стеариновой кислоты в каталитической системе.

Из табл. 2 видно, что скорость вспснпвания полиэтиленовой композиции в области

Таблица 2

Зависимость скорости вспенивачия композиции от содержания стеариновой кислоты в каталитической системе

Скорость вспенивания композ|щии, мм/мин

Количество стеариновой кислоты в композ1щии иа 1 вес. ч. азодикарбон амида

Температура, С

153 156

159 162

19

23

18

23

17

23

16

23

0,08

0,16

0,33

15 тсмпсратур 153 — 162 С меняется в небольшой степени, либо остается постоянной при со,ac1>)Kalll! II стеариновой кислоты от 0,08 до

20 0,16 вес. ч. »а 1 вес. ч. азодпкарбонампда и повышается пропорционально температуре при содержании стеариновой кислоты

0,33 вес. ч. на 1 вес. ч. азодпкарбонамида.

Поэтому наиболее оптимальным следует

25 считать количество вводимой стеариновой кислоты в пределах 0,08 — 0,16 вес. ч. на

1 вес. ч. азодикарбонамида (соответственно

0,4 — 0,6 вес. ч. на 5 — 8 вес. ч. вспенивающего агента).

30 Таким образом благодаря использованию каталитической системы, состоящей из окиси цинка, стеарата цинка и стеариновой кислоты, взятых в весовом соотношении соответственно 1: 3: 1 — 1: 3: 2, достигается максималь35 ный эффект снижения температуры разложения азодикарбонамида; при этом скорость его разложения остается постоянной в температур ом интервале 150 — 170 С, что способствует более гомогенному распределению и

40 растворению выделившегося газа и согласованию процессов разложения азодикарбонамида п процесса сшивания полимера.

Использование указaííîé каталитической системы позволяет применять различные ме45 тоды переработки полполефиновой композиЦI I И.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение пенополиэтилено50 вых блоков толщиной 45 мм.

А. Состав композиции, вес. ч.;

Полиэтилен низкой плотности 100 (i„, 2,0 г/10 мин)

Лзодикарбонамид 6

55 Перекись днкумила 0,5

Окись цинка 0,5

Стеарат цинка 1,5

Стеариновая кислота 1,0

Композицию готовят смешением компонен60 тов с полиэтиленом на вальцах или в грануляторе «Бусс» при температуре 110 †1 С.

Вспенивание осуществляется в форме размером 300;(300)(20 мм под давлением пресса

90 — 100 кг/см при температуре 155 — 160 С

65 в течение 40 мин. Блок вспенивается на возду4,5

45 хс послс быстрого с!!ят!1;! дав IcIIIIII 11 имсст размеры 725 (725;,45:!м.

Пенопласт имеет следующие свойства.

Кажущаяся плотность, кг/м 55 — 60

Предел прочности при растяжении кгс/см 6,0

Относительное удлинение, % 190

Эластичность по отскоку, % 41

Водопоглошепие за 24 час, кг/м 0,04

Коэффициент теплопроводности ккал/м час.град 0,03

Б. Состав композиции, вес. ч.:

Полиэтилен низкой плотности (ср 1,0 г/10 мин) 100

Азодикарбонамид 8

Перекись дикумила 1,0

Окись цинка 0,6

Стеарат цинка 2,0

Стеариновая кислота 1,3

Способ приготовления композиции тот же, что и в пункте А.

Композиция в виде гранул или отвальцованных листов загружается в форму и находится под давлением пресса 90 — 100 кг/см при температуре 150 — 155 С в течение 40мип.

Далее давление быстро снимают и заготовка вспенивается при открытии формы. Образуется вспененный блок с мелкоячеистой однородной структурой и следующими свойствами.

Кажущаяся плотность, кг/м 45

Предел прочности при растяжении, кгс/см

Относительное удлинение,,%

Эластичность по отскоку, %

В. Состав композиции, вес. ч.:

Полиэтилен низкой плотности (i„1,0 1/10 мин) 80

Сополимер этиленвинилацетат 20

Азодикарбонамид 6,0

Перекись дикумила 1,0

Окись цинка 0,5

Стеарат цинка 1,5

Стеариновая кислота 0,8

Композицию готовят смешением компонентов на вальцах при температуре 105 — 110 С.

Отвальцованные заготовки помещают в форму, не допускающую расширения материала, размером 300+300+20 мм и прессуют под давлением 90 — 100 кг/см при температуре

160 С в течение 20 мин. Затем температуру снижают до 140 — 145 С и продолжают прессование еще в течение 20 мин. По истечении этого времени давление сбрасывают и отпрессованная заготовка вспенивается на воздухе с образованием блока размером 725)(725+ (45 мм. Полученный пенопласт имеет следующие свойства.

Кажущаяся плотность, кг/м 65

Предел прочности при растяжении кгс/см 5,0

Относительное удлинение, % 140

Эластичность по отскоку,,% 44

Водопоглощение за 24 час, кг/м 0,08

Коэффицисllт Тс!1101lpOIIOIIIOсти, ккал,, м час град 0,041

Il р и м е р 2. Получение пенополиэтпленовых профилей диаметром 16 мм с помощью экструзии подвспененных жгутов и последующего вспенивания путем вторичного прогрева.

Состав композиции, вес. ч.:

Полиэтилен низкой плотности

10 (i„0,6 — 1,0 !/10 мпн) 100

Азодикарбонамид 5

Перекись дикумила 0,5

Окись цинка 0,4

Стеарат цинка 1,25

Стеариновая кислота 0,5

Указанная полиэтиленовая композиция готовится в грануляторе типа «Бусс». Гранулы полиэтилена с введенными компонентами загружаются в воронку экструдера. Композиция экструдируется в виде жгута круглого сечения диаметром 8 мм. Температура по зонам цилиндра увеличивается 100 — 120 С.

Вспенпвание жгута осуществляется в солевой или силиконовой бане при температуре 210—

220 С в течение 3 — 4 мпн.

Свойства вспененного жгута следующие.

Кажущаяся плотность, кг/м 80

Предел прочности при растяжении, кгс/см2 3,65

Относительное удлинение, % 195

Напряжение при сжатии, кгс/см

При деформации на 10% 0,8

При деформации на 20% 0,9

Водопоглощение, менее 0,3

130 отсутствуе

Пример 3. Получение пенополиэтилсиа в закрытой форме под давлением инертных газов и паров.

Состав композиции, вес. ч.:

40 Полиэтилен низкой плотности ()р 0,6 г/10 мин) 100

Азодикарбонампд 6,0

Перекись дикумила 1,0

Окись цинка 0,5

Стеарат цинка 1,5

Стеариновая кислота 1,0

Гранулы полиэтилена с введенными добавками, смешанные в грануляторе «Бусс», засыпают в количестве 50 г в форму объемом

50 340 см .

Форму помещают в автоклав, который нагревают до температуры 190 С и выдерживают при этой температуре в течение 50 мин под давлением не менее 5 ати в среде инертного газа. По истечении указанного времени давление сбрасывается и происходит вспенивание композиции в форме.

Далее форму охлаждают до комнатной температуры и извлекают готовое изделие с гладкой внешней поверхностью и вспененной сердцевиной.

Кажущаяся плотность изделия, кг/м

Водопоглощение за 24 час, 65 кг/м 526631

Водопоглощение при 2,5—

3,0 ати в течение

30 мин, кг/м 0,07

20 .70

Продолжительность, мин

Составитель Л. Кириллова

Техред Е. Подурушина

Корректор А. Галахова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 2814/1 Изд. № 1874 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Формула изобретения

Композиция для получения вспененного полиолефина, содержащая полиолефин, азодпкарбонампд, перекись дикумила и активатор разложения вспенивающего агента, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью обеспечения возможности регулирования процесса пенообра 120 ь

80 .ч

1 - 90 зования, в качестве активатора разложения вспепивающего агента в ней использована смесь окиси цинка, стеарата цинка и стеариновой кислоты, взятых в весовом соотноше.

5 шш соответственно от 1: 3: 1 до 1,5: 5: 3, при следующем соотношении компонентов, вес. ч..

Полиолефин 100

Азодикарбонамид 5 — 8

Перекись дикумила 0,5 — 1,0

Активатор разложения вспепивающего агента 2,05 — 3,9