Обращаемый галогенидосеребряный фотографический материал

Обращаемый галогенидосеребряный фотографический материал

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оц 526846

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических, Республик. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.03.74 (21) 2006110/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.76. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 10.12.76 (51) M. Кл.е G ОЗС 1/08

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 778.663(088.8} (72) Авторы изобретения

Н. Е. Чеботарева, В. Д. Руль, Т. М. Мошкина, А. В, Казымов, В. В. Андреянов, Л. Н. Полякова, Л. Е. Калайда, T. Д. Глухова, Т. П. Варзаносова и Р. Ш. Гиниятуллина

Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (71) Заявитель (54) ОБРАЩАЕМЫИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫй

ФОТОГРАФИЧЕСКИ и МАТЕРИАЛ вЂ” — Я о

I. 1- Я

R 0 $

Изобретение относится к обращаемым галогенидосеребряным фотографическим материалам, которые могут найти применение в фотографической промышленности.

Известен обращаемый галогенидосеребряный фотографический материал, содержащий подложку, противоореольный слой, минимум один промежуточный слой, минимум один светочувствительный сенсибилизпрованный эмульспонный слой, фильтровый и защитный слои, в котором повышение светочувствительности достигается введением в эмульсионные слои или проявитель полимеров окисей алкиленов и их производных (1).

При обработке такого материала по методу обращения с применением черно-белых проявителей с растворителями галогенида серебра, наряду с повышением светочувствительности, наблюдается значительное падение максимальных плотностей обращенного изображения, что делает материал практически непригодным для использования.

С целью получения обращаемого галогенндосеребряного фотографического материала, обладающего высокой светочувствительностью без уменьшения уровня максимальных плотностей, предлагают в эмульсионны: и/плп промежуточные слои известного обращаемого галогенидосеребряного матерпала вводить полналкиленгликоли общей формулы

НО (СНзСНзО) > — (СНОСНО) т Н (1)

5 где R=H, алкил, арил, привитые полиакрилаты, привитый полнвпнилпирролидон; х=у=3 †1, в количестве 0,2 — 14 г на 1 кг эмульсии плн на 1 л 2%-ного желатинового раствора сов10 местно с производным 2-меркапто-5-сульфобензимидазола общей формулы где R — ион металла;

R — алкпл, арпл;

R — алкнл, арил, 20 в количестве 0,001 — 0,1 r на 1 кг эмульсии.

Предлагаемые фотографические материалы преимущественно могут быть сенспбилизиро25 наны полнметиновыми красителями и содержать цветные компоненты.

Такого типа галогенпдосеребряные обращаемые материалы наряду с высокой светочувствительностью имеют достаточно высокие

30 максимальные плотности обращенного изображения, что позволяет их использовать для самых различных целей.

Пример 1. 11зготавлпвают черно-бель(й обращаемый фотографический:..=TepFIaл д.-.я съемок прп освещении лампами накаливания.

На бесцветн ю подло кку нанося-. коллоид..осерсбряtIûй подслой, эмульсион;ый li з-п,птный слои.

Б бромойодсеребряную (3,5 мо",. з/в Ао1) эмульсию, содержащую в 1 л:

0,3 г 4 - оксо — 6 - метил - 1,2,4 - триазолоГ2,3-а) пиримпдпна («стасоль»)7.

3. 10 -г З„i - FI -,8 — оксиэтил) - о — MT IJIтиакарбоцианинхлорида, 3.10 — "- г 3,3 - дп-(роксиэтил) - 5,5 - диметокси - 9 - этилтиакарбоцианпнхлорида.

1. 10 — з г 3,1 - диэтил - 5 - окси — 6 - мет(ттпа - 2 - хиноцианин - л - толуолсульфонат. вводят 0,25 - сополимера полиокса-100 с акрплозой кислотой (.: 20) с мол. весом 6000, строен IH

-ОсД11t-- .,- °,Д таблица

Время проявлеФотографические ",oêàçàòåë:-I ния, мин

1 .(-) и з к с - и в в

2 про- явление j "в,э !

1 проявление (1 ! 2,08 0,07 j 0,9 0,64 0,07 О 9

i 2,2 0,08 (1,05 (1

0,25 0,005 4 (025 — 4

1 — 4

240

1,2

1,00

1,25

Из данных табл. 1 следует, что введение з галогенпдосеребряную эмульси:о черно-белого обращаемого материала сополимера пол iокса-100 с акриловой кислотой и натриевои соли 2 - мсркапто — 5 — сульфобензпмпдазола приводит к значительному повышению светочувствительности (в два раза) по cðàçíåííFo с материалом, У(е содержащим этой смеси, без сущестенного изменения других сенситометрических параметров.

Обращаемый фотографический материал, содержащий только сополимер полиокса-100 с акриловой кислотой, при высокой светочувствительности имеет низкие значения максимальных плотностей, что приводит к значительному сокращению полезного интервала экспозиций» затрудняет использование такого фотоматериала на практике.

Пример 2. По примеру 1 изготавливают

Таблица 2

Время проявления, мин

Фотографические показатели

Содержание В, г/кг эмульсии

СодержаНИЕ Б, i /ÊÃ эмульсии

Образец

1 проявление

2 проявление о э )м inc -)мв в

36(7

24(7

1,25

1,1О

1,35

2,2

1,70

2,2

0,06

0,04

О, 1,05

0,90 (75

IV

V1

0,005

1,38

1,38

Содержа- СодержаОбоазсц ние А, г/к" ние В, г, кг эмульсии, эмульсии

НО (СЛ г1зО) ID> — (СН СН(.с — H

1 и iaTpиевую соль 2- меркапто-5-сульфобензI.хl.1дазола соедине 111е .ь), взятую 1 3 1)асчета

0,0025 г па 1 IiI эмульс(lii (образец I) .

10 Одновременно изготав lIIBrllo образец, содержащий только соед((пеппе 71 (образец 11) и без добавок 1 il Б (образец Н11;.

Образцы экспонирууот в сев сптометре точником света с цветовой температурой

15 2850 C и обрабатывают по .;(сто.:, I ((е11.:Iÿ, I ðèHÿòîìó для обработки обра: )с,: i ix I,.icнок для телевид нпя.

РЕЗУЛЬтатЫ СЕНСПтОМЕтР»ЧЕСКПХ и" ПЫтаН,I "c

20 образцов черно-белой обращаемой плен)п1

ПPIiBCÇEIibl В TBO,I. черно-белый ооращаемый галогенидосеребряный материал (образец Г,, ..

В бром)1одсеребрян,ю (2,6 мол. % AgI)

25 эмульсию, содержащую в 1 л по примеру стабилизатор и оптические сен iiбi;лизаторы, вводят 1,38 г сополимера окиси этилена и окиcl: пропилена с мол. весом 1500 — 1700, строения (чНэΠ— (Cq1I„O);a (СзНвО) эсН (сОед1130 Iiепие В) и соединение Б, взятое пз расчета

0,005 г на 1 кг эмульсии.

Одновреме(гпо изготавливаю-. кон образец, содержащий только сосд(;1еп1)е B (образец V, и образец без добавок В и Б

35 (образец И).

Образцы экспонируют и обрабатывают по при(.еру 1.

Результат.-. сенсптометрическпх испытаний образцов — рно-белой обращаемой пленки

40 1Ч, V У(приведены в табл. 2.

526846

Таблица 3

Время проявления, мин

Содержание Г, г/кг эмульсии

Содержание Б, г/кг эмульсии

Образец

Слои

f 1 мин

1 макс

Черно-белое Цветное

0,22

0,22

0,20

2,6

2,4

2,2

2,0

1,7

1;5

220

0,8

0,8

0,8

0,012

0,005

0,005

VII

10

0,20

0,21

0,20

1,2

1,6

1,6

1,2

1,7

1,6

230

0,8

0,8

0,8 с. ч. з. ч. к. ч.

VIII

10

0,21

0,22

0,22

2,2

1,8

2,0

2,5

2,5

2,4

66

48

55 с. ч. з. ч. к. ч.

10

Данные табл. 2 показывают, что введение в галогенидосеребряную эмульсию черно-белого обращаемого материала сополимера окисей этилена и пропилена в смеси с натриевой солью 2 - меркапто - 5 - сульфобензимидазола приводит к значительному повышению светочувствительности по сравнению с матер .-ие содержащим этой смеси, без -уществе::: го изменения других сенситометрических I12раметров.

Обращаемый фотографический материал, содержащий только сополимер окисей этилена и пропилена, имеет более низкие значения максимальных плотностей.

Пример 3. Изготавливают цветную обращаемую пленку для съемок при дневном освещении (образец VI I) .

На бесцветную подложку наносит коллоидно-серебряный подслой или противоореольный слой, красночувствительный (к. ч.) зеленочувствительный (з. ч.), фильтровый (ф. с.), синечувствительный (с. ч.) и защитный слои.

В бромйодсеребряную (6 — 6,5 мол. % AgI) эмульсию, содержащую в 1 л, помимо общих добавок полива стабилизатора «стасоли» и смачивателей, в красночувствительном слое—

1,5 10 †r пиридиновой соли 3,3 -ди - / - сульфопропил - 9 — этпл-4,5, 4,5 - дибензотиакарбоцианинбетаина и смесь цветных компонент, например 5,5 г 2 - метилоктадециламино — 5 сульфанилида 1 — окси - 2 - нафтойной кислоты и 7,5 г 3,5 — дикарбоксифенилоктадецилИз данных табл. 3 следует, что введение в эмульсионные слои цветных обращаемых пленок блоксополимеров окисей пропилена и этилена приводит к значительному повышению светочувствительности, сопровождающемуся черезмерным падением максимальных плотностей. Этот недостаток устраняется введением в эмульсионные слои смеси блоксополимеров окисей этилена и пропплена и натрпевой соли

2 - маркапто - 5 - сульфобензимидазола. При суммарном действии этих препаратов обращаемый фотоматериал при высокой светочувствительности имеет достаточно высокие значения максимальных плотностей, 6 амид - 1 — окси - 2 - нафтойной кислоты; в зеленочувствительном слое — смесь оптических сенсибилизаторов, например 1,5.10 — r 3,3 — диэтил - 5 - фенил - 5,6,9 - триметилоксатиа6 карбоцианинперхлората 4,5 10 †- г 3,3,9 - триэтил - 5,5 - дифенилоксакарбоцианиннитрата и 12 г пурпурной компоненты 1-(4 - фенокси3 - сульфофенил) - 3 - стеароиламинопиразолон-5; в синечувствительном слое — 20 г 3,5 10 дикарбоксианилида 4 — стеароиламинобензоплуксусной кислоты, вводят С,3 вЂ,8 r блоксополимера окиси этилена и окиси пропилена с мол. весом 5000 строения е

НО (СНяСНяО) тэ (СНСНяО) з0Н

СНз (соединение Г) и 0,003 — 0,015 г соединения Б.

Одновременно изготавливают контрольные образцы пленки (образец VIII), содержащий только соединение Г и образец IX без добавок Г и Б. Образцы VII, VIII, IX цветной об26 ращаемой пленки экспонируют в сенситометре ЦС-2М источником света с цветовой температурой 6500 К и обраоатывают по методу обращения, принятому для пленок ЦО-22Д и

ЦО-З2Д.

30 4

Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 3.

Фотографические показатели цветного обращаемого материала

Пример 4. Изготавливают цветную обращаемую пленку для съемок прп иску .г зен36 ном освещении (образец Х). На бесцветную подложку наносят коллоидно-серебряный под. слой, желатиновую прослойку (ж. пр.), крас ночувствительный, зеленочувствптельный, си нечувствительный и защитный слои.

40 В желатпновую прослойку помимо общих добавок полива — смачивателя, дубителя вводят полиокс-100 (ПЭГ-100) строения

НО(СН СНяО)happ.Н мол. веса 4500, цз расчета 6 — 14 г на 1 л 20-ного желатпно45 вого раствора. Красночувствптельный, зеленочувствительный и синечувстви тельный

526846

Таблица 4

Время проявления, мин

Содержаиие ПЭГ-100 в прослойке, г/л

Содержание Д, г/кг эмульсии

Образец

Слои

$0,85

Dì3êñ

Черно-белое Цветное

DMии

0,015

0,004

0,004

0,20

0,24

0,25

2,5

2,2

2,3

1,8

1,6

2,0

250 с. ч. з. ч. к. ч.

14

0,22

0,22

0,24

1,4

1,9

1,75

250

1,2

1,55

2,1

10 с. ч. з. ч. к. ч.

2,6

2,3

2,4

0,24

0,21

0,25

1,8

1,6

1,9

30 с. ч. з. ч. к. ч.

XII

10

1,1

1,75

0,05

0,90

Таблица 5 фотографические показатели

Время проявления, мии

Содержа- Содержание I;, г/кг ние Е, г/кг эмульсии эмульсии

Образец! I ерно-бе тое Цветное

Слои

$0,85

D.÷ии мин!

10 I 250

230

1,7

1„8

1,4

0,23

0,21

0,22

2,0

2,1

1,8

0,8

0,8

0,8

02 10

0,2

012 с, ч. з. ч. к, ч. эмульснонные слои готовят по примеру 3, о с введением в эмульсию 1 — метил - 2 — меркапто - 5 - сульфобензимндазола нз расчета

0,004 вЂ,15 г на 1 кг эмульсии (соединение Д).

Одновременно изготавливают контрольные образцы цветной обращаемой пленки, содержащей (образец XI) и не содержащей обраИз данных табл. 4 следует, что при введением ПЭГ в прослойку, а натриевой соли

1 - метил - 2 - меркапто - 5 - сульфобензимидазола в эмульсионные слои цветной обращаемой пленки обеспечивается получение высокой светочувствительности с сохранением достаточно высокого уровня максимальных плотностей обращенного изображения. Цветной обращаемый фотоматериал, содержащий только ПЭГ, при высокой светочувствительности имеет низкие значения максимальных плотностей, что особенно характерно для верхнего синечувствительного слоя.

Пример 5. Изготовление черно-белого обращаемого материала (образец XIII) проводят по примеру 2 (образец IV), но вместо соединения Б применяют соединение Е (бензтриазол) в оптимальных количествах (0,4 г/кг). Содержание соединения В

1,38 г/кг эмульсии.

В результате фотоиспытаний, проведенных по примеру 2, получают данные, представленные ниже. зец XI!) ПЭГ в прослойке, но без добавок соедннення Д в эмульсконных слоях.

Образцы экспонируют в сенсн|о л грс

ЦС-2М источником света с цветовой т.:.нера5 турой 3200 К и обраоатывают по методу oGращения по примеру 3.

Результаты сенситометрическнх испытаний образцов Х, XI u XII приведены в табл. 4. фотографические показатели цветного обращаемого материала

Время проявления, мин

1 проявление

2 проявление

Фотографические показатели

5о,э

7 макс ариан

При сравнении табл. 2 и 5 видно, что в слу20 чае использования полиалкнленгликоля в сочетании с соединением Е, по сравнению с образцом, содержащим полиалкиленглнколь в сочетании с соединением Б, получают более низкие значения максимальных плотностей

25 обращенного изображения.

Пример б. Изготовление цветного обращаемого материала проводят по примеру 3 (образец VII), но вместо соединения Б применяют соединения Е в оптимальных количе30 ствах (0,2 г/к"

В результ .те фотоиспытаний, проведенных по примеру S, получают данные, представленные в табл 5.

526846

N — R

BОф w ф- 8R

3Ч

Формула изобретения

HO (СН,СН,О),— (CH@CHO) y H

Составитель Н, Хворостухина

Редактор Т. Никольская Техред 3. Тараненко

Корректор Е. Хмелева

Заказ 2483/5 Изд. № 1764 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

При.сравнении табл. 3 и 5 видно, что в случае использования полиалкиленгликоля в сочетании с соединением Е, по сравнению с образцом, содержащим полиалкиленгликоль в сочетании с соединением Б (натриевая соль

2 - меркапто - 5 - сульфобензимидазола), получаются более низкие значения максих .

1. Обращаемый галогенидосеребряный фотографический материал, содержащий подложку, противоореольный слой, минимум один промежуточный слой, минимум один светочувствительный галогенидосеребряный сенсибилизированный эмульсионный слой, фильтровый и защитный слои, отличающийся тем, что, с целью получения высокой светочувствительности при сохранении уровня максимальных плотностей, в эмульсионные и (или) промежуточные слои введены полиалкиленгликоли общей формулы 1 где R — Н, алкил, арил, привитые полиакрилаты, привитый поливинилпирролидон; х=у=3 †1, совместно с производным 2 - меркапто - 55 сульфобензимидазола общей формулы II где R — Н, ион металла; R — Н, алкил, арил; R — алкил, арил.

2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что соединение общей формулы 1 введе15 но в концентрации 0,2 — 14 г на 1 кг эмульсии, а соединение общей формулы II — в концентрации 0,001 — 0,1 г на 1 кг эмульсии.

3. Материал по п. 1 и 2, отличающийся тем, что соединение общих формул 1 и II вве20 дены в слои, сенсибилизироваииые полиметиновыми красителями.

4. Материал по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что соединения общих формул 1 и II введены в слои, содержащие цветные компонен25 ты.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: (1). Авт. св. № 142871, G (QC 1/08, 1970.