Способ получения хлорангидрида трихлоракриловой кислоты

Способ получения хлорангидрида трихлоракриловой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С A Í È Å < i, s2741s

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.10.74 (21) 2063362/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.09.76. Бюллетень № 33 (45) Дата опубликования описания 07.07.77 (51) M. <л.е

С 07 С 57/06

С 07 С 51/58

Государственный комитет

Совета Министров СССР го делам изооретений и открытий (53) УДК

547.397.07 (088.8) В. Д. Симонов, А. В. Иванов и Г. А. Оверченко (72) Авторы изобретения

Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА

ТРИХЛОРАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способу получения хлорангидрида трихлоракриловой кислоты, используемого в синтезе гербицидов, фунгицидов, инсектицидов и катализаторов алкилирования и полимеризации. 5

Известно (1) получение хлорангидрида трихлоракриловой кислоты омылением гексахлорпропилена (ГХП) водой в присутствии безводного хлорного железа и азеотропообразующего растворителя при 100 — 160 С. Выход целевого продукта 1р

-93%.

Однако известный способ сложен и дорог.

После обработки (2) ГХП безводным низкомолекулярным спиртом в присутствии сублими- 15 о рованного хлорного железа при 130 — 145 С в течение Зчас получают целевой продукт с высоким выходом (- 98%), Недостатком этого способа является высокая себестоимость целевого продукта. 20

Кроме того, известен (3) способ получения хлорангидрида трихлоракриловой кислоты путем взаимодействия ГХП с органическими кислотами в присутствии хлоридов цинка или железа при

50 — 220 С. 25

Однако низкий выход целевого продукта (-76%) и длительность процесса (-18час) органичивают применение этого способа.

Известно (4) также, что при непосредственном взаимодействии ГХП с серной кислотой при нагревании образуется целевой продукт, который практически полностью превращается в кислоту.

С целью повышения селективности процесса предлагается вести его при мольном соотношении между ГХП и серной кислотой или ее монохлорангидридом — хлорсульфоновой кислотой, равном

1:2 — 0,5 и температуре 50 — 110 С, Обычно мольное соотношение между хлорсульфоновой кислотой и ГХП равно 2: 1.

Целесообразно вести процесс в присутствии воды, взятой в стехиометрическом количестве по отношению к количеству хлорсульфоновой кислоты.

Выход целевого продукта -97%, время реакции

-3 час.

Образующийся побочный продукт — пиросульфурилхлорид разлагают водой при 75 С и перемешивании до серной кислоты.

Себестоимость целевого продукта, полученного предлагаемым способом, на 300 — 350 руб меньше, 527415

Составитель Г. Андион

Техр ед А. Демьянова

Корректор С. Шекмар

Редактор Т. Шарганова

Тираж 568 Подни сное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрсзсннй н открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д, 4/5

Заказ 915/18

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Г чем себестоимость целевого продукта, полученного любым из известных методов.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, к которому присоединен дрексель с водой для улавливания хлористого водорода, загружают 125 r (0,5 моль) ГХП и 116,5 г (-1моль) хлорсульфоновой кислоты, нагревают до

85 C при перемешивании, выдерживают 2 час при этой температуре, охлаждают и при перемешивании приливают небольшими порциями -200 мл воды, поддерживая температуру не выше 75 С, Добавление воды прекращают, как только с приливанием очередной порции воды температура смеси перестает повышаться. Смесь перемешивают до тех пор, 1 > пока нижний желтоватый слой, который представляет собой хлорангицрид трихлоракриловой кислоты, не станет прозрачным, Последний отделяют на делительной воронке и получают 94,1 r (97%) целевого продукта, который можно перегнать при

66 — 67 C/30 мм.

При ме р 2. Аналогично примеру 1 125 r (-0,5 моль) ГХП и 58,25 г (-0,5 моль) хлорсульфоновой кислоты нагревают до 85 С, при перемешивании в течение 1 час прикалывают 4,5 мл (0,25 моль) воды, выдерживают 1 час при этой температуре, обрабатывают смесь водой, как в примере 1, и получают 94,4 r (97,3%) целевого продукта.

П ри ме р 3. Подобно примеру 1 250r 3О (1 моль) ГХПи 28мл (-0,5моль) 96,8%-ной серной кислоты постепенно нагревают, наблюдая бурное выделение хлористого водорода при 58 С, Во избежание выброса обогрев прекращают и при необ4 ходимости охлаждают, За 15 мин масса становится гомогенной. Затем нагревают до 100 — 105 С в течение 1 час, выдерживают 1,5 час при этой температуре, обрабатывают водой, как в примере 1, и получают 192,7 г (99,3%) целевого продукта.

Формула изобретения

1. Способ получения хлорангидрида трихлор акриловой кислоты путем взаимодействия гексахлорпропилена и серной кислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта, от л ич а ющи и ся тем, что, с целью повышения селективности процесса, последний ведут при мольном сс отношении между гексахлорпропиленом и серной кислотой или ее манохлорангидридом — хлорсульфоновой кислотой, равной 1:2 — 0,5, и температуре 50 — 110 С.

2. Способ по п. 1, отли чаю щи и с я тем, что мольное соотношение между хлорсульфоновой кислотой и гексахлорпропиленом составляет 2:1.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии воды, взятой в стехиометрическом количестве по отношению к количеству хлорсульфоновой кислоты, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Патент ФРГ Х 1088480, кл. 120,21, 1961.

2. Патент ЧССР N 106553, кл. 120,21, 1963.

3. Патент Франции Р 1548509, кл. С 07 с, 1968.

4. Rec, Trav. Chim., 68, 419, 1949.