Способ получения полифторкарбазолов
Патент 527424
Авторы
Способ получения полифторкарбазолов
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е () 527424 изоьеетения
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.05.75 (21) 2135239/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.09.76. Бюллетень № 33 (45) Дата опубликования описания 07.07.77 (51) М. Кл.г
С 07 О 209/88
С 09 К 11/06
Государствонный комитет
Совета Министров СССР по делам иэаоретений и открытий (53) УДК
547.759.32.07 (088.8) Е. П. Фокин, Т. Н. Герасимова и Т. В. Фоменко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
Новосибирский институт органической химии
Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРКАРБАЗОЛОВ
Изобретение относится к способу получения полифторкарбазолов, которые могут найти применение в качестве люминофоров, светостабилизаторов для полимеров или исходного сырья для производства полимерных пленок. 5
Известен способ получения фторзамещенных карбазолов при конденсации фторфенилгидразинов с соответствующими кетонами.
Предлагаемый способ получения неизвестных ранее полифторзамещенных карбазолов общей 1ð формулы х где Х вЂ” водород или фтор;, R — алкил или арил, заключается в том, что полифторзамещенные ди — или триариламины общей формулы
7 где R и Х имеют указанные выше значения, облучают УФ вЂ” светом в органическом растворителе, например н — гексане, предпочтительно в таке инертного газа, например аргона, с последующим вьщелением целевого продукта.
В ходе процесса обнаружена неизвестная ранее реакция внутримолекулярной фотоциклизации за счет отщепления молекулы фтористого водорода и образования связи CapoM CapoM.
Выход полифторкарбазолов 55 — 66%.
Пример 1. Раствор 0,30 г N - метил - 2, 3, 4, 5, 6 - пентафтордифениламина в 70 мл н — гексана помещают в кварцевую пробирку (d 30 мм), продувают током аргона и облучают ртутной лампой
СВД вЂ” 120А в течение 10час. Полученный раствор упаривают, промывают остаток (0,29 г) спиртом и получают 0,18 г (64%) 1, 2, 3, 4 - тетрафтор - 9метилкарбазола, т.пл. 110 — 112 С (спирт).
Спектр ЯМР F 19 (тетрагидрофуран), м,д. 150,8 (дц,J = 21гц, /г = 16гц); 161,6 (т. Ji — J =
20 гц); 164,4 (дцд,,1, = 20 гц, J = 16 гц, .)з =
5гц); 1708 (ддд 3) = 21гц Jz = 20гц 1з
5 гц), 527424
Составитсль В. Назина
Техред А. Демьянова
Редактор Т. Шарганова
Корректор С. Шекмар
Заказ 915/18
Тираж 568 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Найдено,%: С 61,48; 61,45; Н 2,84; 2,57; F
29,50; 29,80; N 5,75: 5,79.
С1 з Н7 F4 К.
Вычислено,%: С 61,66; Н 2,78; F 30,01; N 5,53.
Пример 2, Аналогично примеру 1 из 0,28 г N- метил. 2, 3, 4, 5 - тетрафтордифениламина в 70 мл н — гексана получают 0,17 r (66%) 2, 3, 4- трифтор9 - метилкарбазола, т.пл. 117 — 119 С (спирт).
Спектр ЯМР F 19 (дейтерохлороформ), м.д.:
137,5 (ддд, J> = 21 гц, .Зз = 11 гц, J3 = 5 гц); 10
143,1 (ллд, J, 21гц, J, 5ãö,J, =5гц, 1,5 гц); 175,4 (т.д, ), = 1г= 21 гц, 1з = 5 гц), Найдено,%: С 66,21; 66,04; Н 3,28; 3,24; F
24,64; 24,44; 6,05.
С> зНа Рз М. 15
Вычислено,%: С 66,39; Н 3,44; F 24,23; N 5,94.
ПримерЗ. 0,30г N - бензил - 2, 3, 4, 5тетрафтордифениламина в 100 мл н — гексана облучают УФ вЂ” светом, как в примере 1, и получают
0,19 r (65%) 2, 3, 4- трифтор - 9 - бензилкарбазола, т.пл. 127 — 128 Г (спирт), Спектр ЯМР F (дейтерохлороформ), м,д.:
136,8 (дцд, Ji = 21 гц, 1г = 11 гц, )з = 5 гц);
144,6 (ддд, J = 21 гц, .1з =- 5 гц, 1,5 гц); 173,8 (т.д. J =- J = 21 гц, J3,=5 гц), Найдено,%: С 66,21; 66,04; И 3,28, 3,24; F
24,64; 24,44: 6.05.
Ci3H8 F3N.
Вычислено,%. С 66,39; Н 3,44; F 24,23, N 5,94.
ПримерЗ. 030г N - бензил - 2,3,4, 5тетрафтордифеииламина в 100 мл н — гексана облучают УФ--светом, как в примере 1, и получают
О,! 9 г (65%) 2, 3, 4 - трифтор - 9 - бензилкарбазола, нз. 127- 128 С (спирт), 35
Спектр ЯМР F (дейтерохлороформ) м,д.: . 16.8 (ддд> J, = 21 гц, )з = 11 гц, .1з . :н). 144,6 (ддд, Ji = 21 гц, 3г = 5 гц, )з=
).5 гц); 173,8 (тд, J = .)з = 21гц,,3з = з ги), 40
11айдено,%: С 73,21; 72,93: Н 3,64; 3,46; F
18,13; 17,96; N 4,77; 4,78.
С e H< г з) ).
Вычислено,%: С 73,31; Н 3,88; F 18,13; N 4,50.
Пример 4. Как в примере 1, из 0 50 r 2, 3, 4, 5 - тетрафтортрифениламина в 100 мл н — гексана получают 0,25г (53%) 2, 3, 4, - трифтор - 9фенилкарбазола, т. пл. 135 — 137 С (спирт) .
Спектр ЯМР F (дейтерохлороформ) м.д.:
136,9 (ддд, Ji = 21 гц, )з = 11 гц,,)з =
5 гц): 142,8 (дцд, J> = 21 гц, )з = 5 гц, )з = 1гц); 172,2 (тд, J, = )з = 21гц, = 5 гц).
Найдено,%: С 72,92; 72,77; Н 3,64; 3,10; F
20,09; 19,87; N 5,04; 5,00.
С1аН о Рз >.
Вычислено,%: С 72,72; Н 3,39; F 19,17; N 4,71.
Формула изобретения
1. Способ получения полифторкарбазолов общей формулы где Х вЂ” водород или фтор;
R — алкил или арил, отличающий ся тем, что полифторзамещенные ди — или триариламины общей формулы где R и Х имеют указанные выше значения, подвергают облучению УФ вЂ” светом в органическом растворителе, например н — гексане, с последующим в ьщелением целев ого продукта.
2. Способ по и. 1 отличающийся тем, что реакцию проводят в токе инертного газа, например аргона,