Способ получения тиофена и тиоацетальдегида
Патент 527431
Авторы
Способ получения тиофена и тиоацетальдегида
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социали стимеских
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ, (и) 527431
К АВТОРСКОМУ СЬИДИТИЛЬСТВУ / е
Я и (6l) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 22.10.74 (21) 2069535/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.09.76. Бюллетеиь ¹ 33 (46) Дата опубликования описаяиа 22.06.77 (5l) М. Кл. С 07 О 333/10
С 07 О 333/06
Гооударстееиный комитет
Соввта Миииотроо СССР оо делам изобретений и открытий (бЗ) УДК 547.732.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
М. Г. Воронков, 3. Н. Дерягина и М. А. Кузнецова (71) Заявитель Иркутский институт органической химии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОФЕНА И ТИОАЦЕТАЛЬДЕГИДА
Изобретение относится к высокотемпературному органическому синтезу, а именно к способу получения тиофена, используемого в качестве лекарственных препаратов, гербицидов, инсектофунгицидов, высо»<отемпературных смазок, антиоксидантов и ускорителей вулканиэации каучуков, и тиоацетальдегида, применяемого в качестве ценного продукта в органическом синтезе.
Известен способ получения тиофена и тиоацетальдегида взаимодействием непредельных органических соединений с сероводородом при нагревании (350-400 С) в присутствии алюмохромовокнслого катализатора.
Однако известный способ сложен.
С целью усовершенствования процесса предла- 15 гается в качестве непредельного органического соединения использовать хлористый винил и. проводить процесс при 550-560" С путем пропускания реакционной массы через кварцевую трубку, Процесс протекает по схеме: 20 се сн,= енсе н,е ., нее н, сн,с н
»
Процесс осуществляют в проточной илн рециркуляцнонной системе. 25
Одностадийность процесса, доступность исходного сырья, простота технологического оформления, отсутствие катализатора и достаточно высокий выход целевых продуктов (40-60%) при конверсии хлористого винила 40%, составляют достоинства предлагаемого способа.
Пример 1. Через пустую кварцевую трубку (ь660 мм, айви 30 мм), нагретую до 550-560 С, пропускают одновременно сероводород (2 л/час} и хлористый винил (4 л/час). Жидкий конденсат собирают в приемник, охлаждаемь»й до 0-5 С, а летучие вещества, в том числе непрореагировавший хлористый винил, в ловушки. охлаждаемые до (-40) - (-20) С. Через 2,5 час хлористый винил из ловушек возвращают в процесс.
Конверсия хлористого винила за проход 40 %.
Получают тиофен, т. кип. 84 С; и> 1,5240, н тиоацетальдегид в виде мономерной формы, устойчивый только в растворе. Выход тиофена 60%, выход тиоацетальдегнда 30 %.
Полученные продукты идентифицируют методом газожидкостной хроматографии (температура колонки 100 С, газ — носитель — азот, скорость
5 n/÷àñ; жидкая фаза--полнфениловый эфир) и ПМР
- спектроскопии.
52743) 10
Составитель В, Полетаев
Техред И; Асталош
Корректор Л. Веселовская
Редактор Т, Шарганова
Заказ 712/40
Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Тиоацетальдегид выделяют в виде р-изомера тритиоацетальдегнда перегонкой в вакууме и очищают перекристаллизацией, т. пл. 125 С (этанол), Пример 2, Аналогично примеру 1 из сероводорода (3 л/час) и хлористого винила (6л/час) в течение 3,5 час при двукратном пропускании (через 2,5 и 1,5 час) непрореагнровавшего хлористого винила через нагретую зону получают конденсат, собираемый в водный раствор едкого кали. Перегоняют конденсат, отбирая фракцию, кипящую при 40-70 С, отделяют водный слой, сушат органический слой поташом и перегоняют, выделяя фракции, кипящие при 26-36, 40-80 и
80-84 С.
Фракция, кипящая при 80-84 С, представляет собой тиофеи (по данным газожидкостной хроматографии и ПМР-спектроскопии). Выход тиофена
7,0 г (44% на, прореагировавший хлористый винил). Фракция, кипящая при 26-36 С, по данным
ПМР-спектроскопии представляет собой смесь тио4 ацетальдегида, (о = 9,69 м.д.) и тиопирана (6 =2,04 м,д.). Выход 30%.
Пример 3. В впало.ичных условиях при температуре 550 С и мо1тярном соотношении между сероводородом и хлористым винилом, равном 2 (6 л/час сероводорода, 2 л/час хлорвинила), конденсат содержит 80% тиоацетальдегида (по данным газожидкостной хроматографии) .
Формула изобретения
Способ получения тиофена и тиоацетальдегида взаимодействием непредельных органических соединений с сероводородом при нагревании, отличающи Й ся тем, что, с целью усовершенствования процесса, в качестве непредельного органического. соединения используют хлористый винил и процесс проводят пропусканием реакционной массы через кварцевую трубку.при 550-560 С.