Способ получения самозатухающих сополимеров

Способ получения самозатухающих сополимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е ппб 7.о.ов

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛбСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 25.03,75 (21) 2116919/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) M

C08 F 220/18

Государственный комитет

6оввтв Министров СССР но делам изооретений и открытий (43) Оиубликовано05.09.76 Бюллетень № 33 (53) УДК 678 7с(,4 32»

-138.743 (088.8) (45) Дата опубликования описания 03.08,77

И, Н. Разинская, Е. М. Самарина, В. Н. Мирон ее и В. И. Лебедева,) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМОЗАТУХАЮП1И СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к способу получе ния самозатухающих сополимеров, применяемых, например, для получения огнестойких (самозатухающих) прозрачных или светотехнических органических стекол. 5

Известен способ получения огнестойких полимеров лолимеризацней смеси метакриловых мономеров в присутствии инициатора полимеризации и хлоралкилфосфата (1)

В качестве агентов, придающих акрило- (О вым полимерам негорючесть, используют также галогенированную диэфироксиалкилфосфониевую кислоту общей формулы

Я (В )(R )-С (.H(OH) P (O)(OR) OR где R u R-С-С = алкил, арил, галогенэал т мешенный алкил;

aogopoa, С -С = алкил;

R - галоген, галогензамещенный С в

С алкил; 20

Я вЂ” водород, С„ -С = алкил, галогензамешенный алкил (2 1

Известен способ получения сямозатухал щих полимеров путем полимернзяции или сополимернзации акриловых л1ономерс в в о5 массе в присутствии инициатора полимериэации и пламягясителя - бромэтилбромлропилхлорпропилфосфата.

Образцы акриловых сополимеров, синтезированных по такому способу, при вынесении из пламени самоэатухают мгновенно. о

Теплостойкость их 110-1 2 С (по Вика).

Однако прочность прн растяжении таких образцов лишь 650-790 кгс/см 1 а модуль .

2 упругости не выше 25000-29000 кгс/rM (3 .

Самозатухающие сллолы получают и сололимеризацией лтетилметакрнлата (ММА) илн его смеси с другим мономером в присутствии инициатора полимеризации с:, фосфороорганическим соединением общей формулы СН = C(R) E .Ooc(R,) СН где R — водород, метил;

R, - (.)Р, (OR, ),;

R — аллил, C -С алкил (4).

Известно также получение огнестойких сополимеров сополиллерязяцней ММА с эфирами фосфорной кислоты общей формулы

СН С (Я ООСН (С Х ) P(O)(OR„ ) 52 744-8

По примеру:

937 33900

940 33000

905 32700

923 33400

925 34100

910 33300

121

112

107

110

100 где Я вЂ” водород, галоген, алкил;

-С -С =- алкил, галогензамешен4 ный алкил;

Х вЂ” галоген (5 .

Огнестойкие сополимеры получают и сополимеризацией MMA с 2-диалкилфосфоноэтилметакрилатом (6 j.

Однако эти способы позволяют получать самозатухающие метакриловые полимеры с о темпера ту рой размягчения не выше 75-95 С (по Вика), что ограничивает область их применения в температурном интервале, не о превышающем 55-75 С (известно, что температурная область формоустойчивости полио меров приблизительно на 20 С ниже температуры размягчения) .

Известен также способ получения самозатухающих сополимеров путем сополимеризации смеси метакриловых мономеров и галогенсодержащего ненасыщенного фосфонатабис (-хлорэтил)- aL -бромвинилфосфоната в присутствии инициатора полимеризации (7).

Образцы, полученные по этому способу, характеризуются повышенной теплостойкосо тью (до 136 С) и практически мгновенно самозатухают при вынесении из пламени.

Недостаток этого способа заключается в том, что полученные сополимеры не обладают достаточно высокой прочностью при

2 растяжении (480-750 кгс/см ) и модулем упругости (23000-2 7000 кгс/см ) . .г

Целью изобретения является устранение указанных недостатков.

Эта цель достигается тем, что в качест ве антипирена предложено использовать смесь бромэтилбромпропилхлорпропилфосфата и бис(-хлорэтил)« GL -бромвинилфосфоната при весовом соотношении 1:3 — 3:1 в количестве 15-25% от веса мономеров.

Использование указанной смеси позволяет значительно улучшить прочностные свойства материала — повысить прочность при растяжении до 905-942 кгс/см и модуль

N упругости до 32700-34200 кгс/см ° При

2 этом сохраняется способность образцов мгновенно самозатухать при вынесении из пламени; теплостойкость остается равной о

98-121 С (см. нижеследующую таблицу).

Пример 1. К 85 вес.% смеси

ММА и метакриловой кислоты (MAK), состоящей из 75 вес.% ММА и 10 вес %

МАК, добавляют 10 вес.% бромэтилбромпро. пилхлорпропилфосфата, 5 вес.% бис-(P -хлорэтил)- d- -бромвинилфосфоната и

0,01 вес.% инициатора полимеризации — дициклогексилпероксидикарбоната. Смесь заливают в форму из силикатного стекла и полимеризуют в две стадии: температура первой о о стадии 50 С, второй 105 С.

Свойства полученного сополимера приведены в нижеследующей таблице.

Предлагаемый способ

942 34200 117

527448

Продолжение таблицы

Из в ест ны и сппп оп

Бис- Инициатор (P хлор- полимериэтил)- зации — а(.-бромвинилфосфонат

М АК. Бромэ тилбромпропилхлорпропилфосфат

120 Гори

0,02

900 31000

690 22500

650 25000

750 27000

10 5

10 15

15 20

8 80

9 60

10 65

0,02

112

0,02

0,02

116

11 65

Полимеризуют по режиму, указанному в примере 1.

Инициатор полимеризации по прототипу.

Пример 2, К 85 вес,% смеси по пгииеру 1 добавляют 5 вес,% бромэтилбромпропилхлорпропилфосфата, 10 вес.% бис

-((3 --хлорэтил)- аб -бромвинилфосфоната и 0,02 вес.% дициклогексилпероксидикарбоната. Полимеризацию осуществляют по режиму, указанному в примере 1.

П р и м с-. р 3. К 80 вес.% смеси

ММА и МАК (65 вес..% ММА и 15 вес.% 40

МАК) добавляют 10 вес.% бромэтилбромпропилхлорпропилфосфата, 10 вес.% бис-(-хлорэтил)- (†.бромвинилфосфоната и

0,02 вес.% дициклогексилпероксидикарбоната. Полимеризацию осуществляют по приме- 45 ру

Пример 4. К 75 вес.% смеси

ММА и МАК (60 вес.% ММА и 15 вес.%

MAK) добавляют 15 вес.% бромэтилбромпропилхлорпропилфосфата, 10 вес.% бис(1. - 50

-хлорэтил)- ck. -бромвинилфосфоната и

0,02 вес.% инициатора полимеризации. Полимеризацик осуществляют, как в пример

П ри м е р 5.К 75 вес% смеси по 55 примеру 4 добавляют 10 вес.% бромэтилбр.>г.:пропилхлорпропилфосфата, 15 вес.% бис(1. -хлорэтил)- с(. -бромвинилфосфоната и 0,02 вес.% инициатора полимеризации

Псишиеризацинэ осуществляют по примеру 1 60

Прим ер iЯ.К 8О вс. . смеси

M M А и M АК (6 5 вес.% M M A и 1 5 вес.% М АК ) добавляют 5 вес.% брометилбромпропилхлорпропилфосфата, 15 вес.% бис(-хлорэтил)- А -6ромвинилфосфоната и

0,02 вес.% инициатора полимеризации. По лимеризацию осуществляют по примеру 1.

Пример 7. К 80 вес.% по примеру 6 добавляют 15 вес.% бромэтилбромпро-. пилхлорпропилфосфата, 5 вес.% бис(9 -хлорэтил)- (-бромвинилфосфоната и О,Ci2 вес.% инициатора полимеризации. Полимеризацию осуществляют по примеру 1.

Основные свойства образцов сополимеров, полученных по предлагаеллол у .и известным способам, приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения самозатухаюших сополимеров путел полимеризацни смеси акриловых мономеров в массе в присутствии антипирена,и инициатора полимеризации, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения прочности при растяжении и модуля упругости сополимера, в качестве антипирена используют смесь бромэтилбром,пропилхлорпропилфосфата и бис (-хлор

Состави;ель В. Полякова

Ред ктор 3. Бородкина Техред М. Левицкая

Корректор Н. Кон; лева, Заказ 639/22 Тираж 630 Подписное

ЦПИИПИ осударственного комитета Совета Министров ССС! по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП "Г!атент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 эти<{ {- «l, -бро{ {в{{{{{{л

<:поти

0I вгч.:а моиомеров, Источники ииформапии, принятые во внимание при экспертизе .

1. Патент Ве<п{кобритании No 1014981, кл. С3Р, 69 г, 2. Па { . нт Японни % 2 1 933/71, :3. Зг{явкl )Г N. ) {;). "! ã, 1, к.! . {< в

33/16, 70 г.

5. Патент Японии N 2.{ 516! 7< {, кл, 26В, 6. Патент Японии N 2OR23/7 I, кл.26В.

7. Заявка СССР No. 1971578, 73 г., по которой принято положительное р<{!{о{{и (пр !т !тип).