Производные -ди(тиазолидиндион-2,4-ил-3)-диэтелсульфоксида в качестве реагентов для неорганического анализа
Патент 528302
Авторы
Производные -ди(тиазолидиндион-2,4-ил-3)-диэтелсульфоксида в качестве реагентов для неорганического анализа
Иллюстрации
Реферат
4; i1 528302
ОЛИ(:АНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.04.74 (21) 2014255/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.09,76. Бюллетень ¹ 34
Дата опубликования описания 25.0-1.77 (51) М. Кл. - С 07D277/26
G 01N 31/20
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 547.(89.1 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
Е. В. Владзимирская и И. И. Соронович
Львовский государственный медицинский институт (71) Заявитель (54) ПРОИЗВОДНЫЕ р,р - ДИ(ТИАЗОЛИДИНДИОН -2,4-ИЛ-З)ДИЭТИЛСУЛЬФОКСИДА
В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТОВ ДЛЯ НЕОРГАНИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ч 3 N сн юн - 5- юн,— снз и О вз о
Изобретение относится к новым производным тиазолидина, которые могут найти применение как реагенты для неорганического анализа.
Известен способ определения Со++ путем образования комплекса с а-нитрозо+нафтолом (1).
Однако этот метод недостаточно чувствительный и для его осуществления необходимо использовать только свежеприготовленные растворы а-нитрозо-Р-нафтола в 50%-ной уксусной кислоте.
Для расширения ассортимента реагентов для неорганического анализа рекомендуется применять производные P,P - ди(тиазолидипдион — 2,4 — чл - 3) диэтилсульфокоида общеи формулы где К1 — — К вЂ” — Н или R>+Rg — — СНСюН4 0в.
P,P — ди (тиазолидиндион - 2,4 - ил - 3) диэтилсульфоксид получают окислением соответствующего сульфида перекисью водорода;
5 - арилиденпроизводные получают конденсацией P,р — ди(тиазолидиндион - 2,4 - ил — 3) диэтилсульфоксида с соответствующим альдегидом в ледяной уксусной кислоте в присутствии ацетата калия.
Производные P,P - ди (тиазолидиндион-2,4пл — 3)диэтилсульфоксида образуют с минимальными количествами ряда катионов KOMплексные соединения, окрашенные в желтый, розовый или зеленый цвет.
Пример 1. К раствору 3,2 г (0,01 моля)
P, × вЂ” ди - (тиазолидиндион - 2,4 - ил — 3)ди>р этилсульфида в 30 мл диоксана прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании 18,3 г (0,162 моля) 30%-ного водного раствора перекиси водорода в течение 10 мин при температуре 16 — 21 С. Реакционную смесь перемс15 шивают в течение 3 ч, оставля|от при той же температуре в течение 12 ч и после проверки на отсутствие перекисей смесь упаривают. Образующуюся массу последовательно растирают с эфиром, метанолом, эфиром. Получают
2,0 г (59,6% ) P,P — ди (тназолиндиндион - 2,4ил — 3)диэтилсульфоксида в виде светло-желтого кристаллического продукта, т. пл. 149—
150 С (из бутанола).
Найдено ю/ю. г .8,61; S 28,44.
С1юН1 1л Оз >з
Вы шслено, ю(ю. Х 8,33; S 28,63.
Пример 2. Смесь 1,68 г (0,005 моля) р,р ди — (тиазолидиндион — 2,4 — ил - 3) диэтилсульфоксида, 2,26 г (0,015 моля) (l-нитробен30 за,чьдегнда, 20 мл ледяной уксусной кислоты
528302
4?
o0i Х or
0 C0?
Х О
0 О.о
1 4?
ООХ " o;
О < !4
Х о
О а?
ОО>
О
С2 "
Pl Мс»
О !
»
О
Х
Я
Х
Х
Cl а
О
?Х
Х
Х «?
О ?W IL0 о
„o !.з
М 0m
Х cCw
oca- о
О О
СО
Х
m?, о
ОО
\ C!
o o
4! б "
Х !
»
Х
Ф а
Й
Х
Х
Щ
С4
О
Х
CCl
Х
4?
Х
О сС
CCI
Х
О
S4
Х
О
4?
Х
Ь
Х
CJ
Х
О
Я
Х
>Ъ
О
Х
Х !
»
CC?
Х о
Х
С»
?Х !
»
О о-C(?—
CCC
vC
0 0
4?
?Х !
C-Ow
4! !:4
Х й1 Х оО
0 О
CC?
О
О
Х И
CU
Х ? ХИ
3
ХХИ у О
?4 ?cQ с!
СО осо
Х ХХ
-or !
» ? 4 ?
CC? < C0
< v0?
С?
И
М
-"о ?-!
:4
<О
4? ->О
М о
О
О Х
Х
4?
М 1Ю
o g
Х
4?
1,4, 4!
СС!
ССС!
CD о? ?
4? О у с>
Ю!
Ю о-! ?
CC? O О?
<:!
"Х
С2
Х
? (Х
Х
Х
О
Х
?:4
Х
Х
Х
?4 !
О
Сб
CCI
Х !
»
Х
Г
О ъ
Х
СС!
Х
cf (!
Х с1
О!
Х о
kj
Х
Х
?4
Х ! о
И
CCI
Х !
»
Х
Х1 (Х вЂ” О
Х
О
Х
Х
Х
CC
Х ! о
Х
Х
tC?
Р:
Х Х
< v
Х
Х? О
4? f3 !
О 4
О а
1- v
Х
ЬХ R ! сО !
0 — .!
Х о
Х
?4
Х
Х
?4 о
Х
С
Х
О
ы
ХХ
Х v
Х х о
CCC Я !
О Х о а, C v
Х
Х
О!
Х
\ I
° РЭ
Х
»1
О
C=
65 и 1,23 г (0,015 моля) безводного ацетата натрия кипятят 7 ч. Затем обрабатывают активированным углем. Через 12 ч образующийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре ледяной уксусной кислотой, водой, метанолом, эфиром. Получают 2,0 г (664%) р,р- ди - (5,5 - n - нитробензилидентиазолидиндион — 2,4 - ил - 3)диэтилсульфоксида в виде светло-2келтого кристаллического продукта с т. пл. 230 — 231 С (из ледяной уксусной кислоты).
Найдено, %: N 9,09; $15,70.
С24Н12К409$3.
Вычислено, %: N 9,30; S 17,96.
Аналогично проводят реакцию с эквивалентным количеством л1 - нитробензальдегида и получают 2,0 г (66,4%) р,p - ди(5,5 -хи-нитробензилидентиазолидиндион - 2,4 - ил - 3) диэтилсульфоксида в виде белого кристаллического продукта с т. пл. 198 †2 С (из ледяной уксусной кислоты).
Найдено %: N 9,54; S 15,70.
С24Н18К409$3.
Вычислено, %: N 9,30; $15,96.
Для излучения характерных реакций синтезированных препаратов с неорганическими катионами готовятся водные растворы 25-и различных катионов, содержащих в 1 мл по
1 мг катиона. Для проведения реакций берут
0,1%-ные растворы Р,р - ди(тиазонлидиндион — 2,4 - ял — 3)диэтилсульфоксида (в метаноле), 5,5 - динитробензилиденпроизводные (в диоксане) .
При анализе к 1 мл раствора исследуемого вещества указанной формулы прибавляют раствор соли катиона, смесь нагревают до кипения. Если осадок выпадает уже после прибавления 1 капли (или появляется характерное окрашивание), то опыт повторяют с водным раствором катиона, разбавленным водой в 10, 100, 1000 и больше раз, Если характерное окрашивание или осадок не появляются от одной капли 0,1%-ного раствора соли катиона, то к 1 мл раствора исследуемого вещества прикапывают раствор соли катиона до тех пор, пока не возникает характерная реакция, причем после прибавления каждой капли смесь нагревают до кипения. Если после прибавления 15 капель
0,1-ного раствора соли катиона к 1 мл исследуемого вещества характерной реакции не наблюдается, то можно считать, что катион не реагирует с исследуемым реактивом.
Для предупреждения возможных ошибок одновременно с соответствующими реакциями проводят контрольные пробы.
Приведенные в таблице результаты показывают, что все исследуемые вещества являются чувствительными реактивами на отдельные неорганические катионы.
Метанольный раствор препарата образует желтое окрашивание с ионами Cu+2 (определяемый минимум 251! в 1 мл), белые осадки с ионами Hg2+ (определяемый минимум 46,4 у в 1 мл) и Y3+ (определяемый минимум
528302
Формула изобретения
Составитель А. Орлов
Текред Л. Гладкова
Редактор Л. Емельянова
1,орректор Е. Хмелева
Заказ 439/1 Изд Мв 218 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мшшстров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4,. 5
Типография, пр, Сапунова, 2
10,7 у в 1 мл), а также осадки зеленого цвета с ионами Со + (определяемый минимум 3,5 ув1мл).
Полученные нитробензилиденпроизводные являются значительно более чувствительными реагентами на катионы металлов (за исключением катионов кобальта), чем незаме1ценный р,р — ди - (тиазолидиндион - 2,4 - ил - 3) диэтилсульфоксид. Определяемый минимум
$/м л: и-Нитробензилиден
Cu + 0,007, 0,007
Hg2+ 0,007, 0,001 уз+ 0,01, 1,07
hl g4+ 7 1 1,4
»t-Нитробензилиденпроизводные
Сд2+ 7,1, 10,7
Со + 10,7 7,1 ; Г2+ 10,7 14,2
N i2 + 14,2 10,7
Производные P,P - ди(тиазолидиндион-2,4ил - 3) -диэтилсульфоксида общей формулы
5 где R> — — К2 —— Н или К1+К2=СНСвН4ХО2. в качестве реагентов для неорганического
15 анализа.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
В. Ф. Гиллебранд и др. Практическое руководство по неорганическому анализу, М., 20 1966, стр. 474.