Способ получения насыщенных сложных полиэфиров

Способ получения насыщенных сложных полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

.1

ОЙ ИСАЙ И Й

ИЗОБРЕТЕНИЯ и)) 5283!2

Союз Советский

Социалистических

Респ) блик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.07.74 (21) 2041574/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.09.76. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 27.08.76 (51) М. Кл.е С 08G 63/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.674(088.8) (72) Авторы изобретения Ф. М. Медведева, Н. В, Андрианова, В. И. Пухова, В. С. Давидович, С. М. Кит, Б. Б, Уиц, А. М. Ширман и С. Д. Шприц (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ СЛОЖНЫХ

ПОЛ ИЭФИРОВ

Церий

Лантан

Неодим

Другие редкоземельные элементы

Кремний

45 — 50

22 — 25

15 — 17

8 — 10

0,1 — 0,3

Изобретение относится к способу получения насыщенных сложных полиэфиров в присутствии катализаторов. Такие полимеры находят широкое применение в качестве пленок, во loкои, конструкционных материалов, клеев.

Известен способ получения насыщенных сложных полиэфиров путем переэтерификации диалкиловых эфиров фталевых кислот гликолями и послед) ющей поликонденсации полученных продуктов в присутствии бората никеля, алюминия, марганца или кадмия при нагревании (1).

Такис полимеры применяют для получения волокон и пленок. Однако использование их и качестве клеев-расплавов для соединения особо точных деталей (например, в часовой промышленности) практически невозможно, так как они содержат в своем составе до 2% иизкомолекулярных примесей, способных ооразовывать летучие продукты, что является причиной снижения и неравномерности прочностных характеристик клеевых соединений.

Целью изобретения является ускорение процесса синтеза и повышение чистоты полученных полиэфиров.

Эта цель достигается тем, что в качестве бората металла используют борат лантана или оорат мишметалла, представляющего собой сплав редкоземельных элементов следующего состава, вес. %: в количестве 0,001 — 0,1% от веса диалкиловых эфиров фталевых кислот.

1О Указанный сплав может такжс содержать до 5% железа. В качестве гликолей могут быть использованы индивидуальные гликоли с числом метилсновых групп 2 — 8 или их смсси, а также диэтиленглпколь. Из диметиловых

15 эфиров применяются индивидуальные эфиры тере-, изо- и ортофталевой кислот или различные их смеси. Полученные насыщенные сложныс гомо- и сополиэфиры фталевых кис;IoT с успехом используются в качестве клеев2;) расплавов для склеивания особо точных изделий, например, в часовой промышленности.

П ри мер 1. 97 г (0,5 моль) диметилтерефталата, 97 г (0,5 моль) дпметилфталата.

25 155 г (2 5 молb) этиленгликоля, 0 02 г (0,01 вес. %) бората мишметалла загружают в реакционную колбу, снабженную мешалкой, дефлегматором и прямым холодильником.

Реакционную массу постепенно нагревают

30 до 215 — 220 C при атмосферном давлении.

528312

Условия получения и свойства насыщенных сложных полиэфиров

Продолжительность процесса, час

Свойства полиэфиров (<атализатор

Исходные компоненты

Ф

X ж

О

Г.

Ю о, о О

ccf м

o. >

Q)

yyv о о> о ю

1 э <О »

cd f2 а з0 у ; О и =

Я Я

ltl а

О o о

o o

Й ф

Ь ID

o a> а

Ф д

02 о

> o

М о сО Х д количество, вес. ц

O а

L наименование иаимеиование соотношение, моли поликоипереэте,деисация рифика-, ция

2о8

0,50

2,0

3,0

0,33

0,01

Борат мишметалла

1,0:2,50

Диметилтерефта лат: этилеигликоль

148

200

0,28

0,90

8,0

5,0

0,001

То же

0,5:0,5:2,50

Диметилтерефталат: диметилфталат: этиленгликоль

250

150

0,23

4,0

0,10

2,5

0,70

0,5:0,5:2,50

Диметилтерефта лат: диметилортофталат: этилеигликоль

170

205

1,00

0,30

7,0

4,0

0,001

Борат лаитана

0,75:0,25:2,50

Диметилтерефталат: ! диметилфталат: этилеигликоль

0,82

150 30

0,22

4,0

2,5

0,02

Диметилтерефталат: диметилортофталат: этиленгликоль

То же

0,5:0,5:2,50

180

200

2,0

0,40

0,29

3,0

0,10

0,75:0,25:2,50

Диметилтерефталат: диметилфталат: этилеигликоль

8 — 10

0,1 — 0,3

Формула изобретения

Ц11ИИПИ Заказ 1837/15 Изд. № 1561 Тираж 630 Подписное

Типография, ир. Сапупова, 2

Продолжительность процесса переэтерификации 4 час.

Затем температуру поднимают до 250 С и процесс проводят при остаточном давлении

1 — 2 мм рт. ст. в течение 3 час. Реакционную смесь охлаждают и получают твердый неокрашенный сополиэфпр, способный образовывать про-ные нити. Температура плавления полимера 1.0 С, удельная вязкость 0,5% -ного

Как видно из приведенного, применение в качестве катализаторов 0,001 — 0,1 вес. с а бората лаптана илч бората мишметалла способствует значительному ускорению процесса получения сложных полиэфиров, которые можно применять в качестве клеев-расплавов и получать клеевые соединения с высокой прочностью.

Данное изобретение позволяет значительно (в 1,5 — 2 раза) ускорить процесс получения сложных насыщенных полиэфиров и улучпгить пх качество (почти в 3 раза уменьшить содержание летучих веществ).

Способ получения насыщенных сложных голиэфиров путем переэтерификации дпалкиловых эфиров фталевых кислот гликолями и последующей голиконденсации полученных продуктов в присутствии бората металла при раствора в At-крезоле 0,22. Потери веса образца при наг, свании в течение 1 час при 200 С составляют 0,5 вес. в о. Прочность клеевого соед: кения стальной сп: рапи с латунной ко5 лонкой часового механизма при статической нагрузке составляет 250 г (приближается к прочности самой спирали).

Другие полимеры приведены в таблице, нагревании, отл и ч а ю щийся тем, что, с целью ускорения процесса синтеза и повышения чистоты полученных полиэфиров, в качестве бората металла используют борат лантана или борат мишметалла, представляющего

15 собой сплав редкоземельных элементов следующего состава, вес. О с:

Церий 45 — 0

Лантан 22 — 25

Неодим 15 — 17

20 Другие редкоземельные элементы

Кремний в количестве 0,001 — 0,1в в от веса диалкиловых

25 эгриров фталевых кислот, Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 3522216, кл. 260 †, 30 1970.