Способ получения производных 1,2,3тиадиазола
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
ttt) 528875
Сова Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту. (22) Заявлено 20.09.73 (21) 1895803/15/
1959282/04 (23) Приоритет 19.03.73 (32) 23.03.72 (31) P 2214632.3 (33) ФРГ
Опубликовано 15.09.76. Бюллетень Kg 34
Государственный комитет
Совета т1иннстров СССР (53) УДК 547.789.1 (088.8) ло делам наобретений.:; открытий
Дата публикования описания 09.11.76 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Хейнц Шульц и Фридрих Арндт (ФРГ) Иностранная фирма
«Шеринг АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
1,2,3-ТИАД ИАЗОЛА присутствии органического основания в качестве катализатора при комнатной температуре, причем Ri имеет указанные значения.
Пример 1. Получение 5- (N-фенилкар бамоиламино) -1,2,3-тиадиазола.
Смешивают 10,1 г (0,1 моля) 5-амино-1,2,3тиадиазола и 11,5 мл (0,106 моля) фенплизоцианата в 75 мл тетрагидрофурана, добавля1р ют 0,1 мл триэтиламина в качестве катализатора. После выдерживания смеси в течение ночи отсасывают кристаллы, промывают изопропанолом. Точка текучести 217 С (с разложением), выход 76,7% от теоретического.
15 CgHttN4OS. Молекулярный вес 220,25.
Найдено, %. 39,40 С; 4,02 Н; 25,68 N.
Пример 2. Получение 5- (N-4-хлорфенилкарбамоиламино) -1,2,3-тиадиазола.
Смешивают 0,1 моля 5-амино-1,2,3-тиадиа2р зола и 0,106 моля 4-хлорфенилизоцианата в
75 мл тетрагидрофурана, добавляют 0,1 мл триэтиламина в качестве катализатора. После выдерживания смеси в течение ночи отсасывают кристаллы, промывают изопропанолом.
25 Точка текучести 245 С (с разложением), выход 73,5% от теоретического.
CgHyC1N4OS. Молекулярный вес 254,72.
Найдено, % . .43,16 С; 2,91 Н; 21,54 N.
П р и м ер 3. Получение 5-(N-циклогексил3р карбамоиламино) -1,2,3-тиадиазола.
4 — СН
4Elt.ttNIl1.
Изобретение относится к способу получения новых производных 1,2,3-тиадиазола, которые могут найти применение в качестве регуляторов роста растений.
В литературе описана реакция изоцианатов с аминами с образованием соответствующих замешенных мочевин (1). Аналогичным образом проходит реакция и между, например, ампнобспзтиазолом и метилизоциапатом (2).
Использование известной реакции применительно к 5-ампно-1,2,3-тиадиазолу позволило получить не описанные ранее производные, применяемые в качестве регуляторов роста р астений.
Согласно изобретению описывается основанный на известной реакции способ получения производных 1,2,3-тиадиазола общей формулы где Ri — незамещенный или замещенный одной или двумя метильными группами или хлором фенил, циклогексил, заключающийся в том, что 5-амино-1,2,3тиадиазол подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы Ri — N=(,=O в (51) М. Кл.- С 07D 285/06
А 01N 9/20
528875
Формула изобретения
> — СН
ll
hl HC0N1-III, 30
Составитель T. Раевская
Техред 3. Тараненко Корректор Т. Добровольская
Редактор Е. Хорина
Заказ 2303/12 Изд. М 1702 Тираж 575 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрегений и открытий
1!3035, Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4, 5
Типография, пв. Сапунова, 2
Смешивают 0,1 моля 5-амино-1,2,3-тиадиазола и 0,1 моля циклогексилизоцианата в
75 мл тетрагидрофурана, добавляют 0,1 моля триэтиламина в качестве катализатора. После стояния в течение ночи смесь кипятят 7 час с обратным холодильником. Растворитель отгоняют в вакууме, остаток промывают бензолом, кристаллы отсасывают и еще раз промывают бензолом. Точка текучести 215 С (с разложением), выход 38,3 от теоретического.
CgH(4N4OS. Молекулярный вес 225,30.
Найдено, % . .48,54 С; 6,85 Н; 24,80 N.
Пример 4. Получение 5- (N-3-хлорфенилкарбамоиламино) -1,2,3-тиадиазола.
Смешивают 0,1 моля 5-амино-1,2,3-тиадиазола и 0,106 моля 3-хлорфенилизоцианата в
75 мл тетрагидрофурана, добавляют 0,1 мл триэтиламина в качестве катализатора. Выдерживают в течение ночи, отсасывают кристаллы, промывают изопропанолом.
Точка текучести 244 С (с разложением), выход 67,5% от теоретического.
CgHyCIN4OS. Молекулярный вес 254,72.
Найдено, /в. 42,87 С; 3,01 Н; 21,51 N.
П р и м ер 5. Получение 5-(Х-4-метилфенилкарбамоиламино) -1,2,3-тиадиазола, Смешивают 0,1 моля 5-амино-1,2,3-тиадиазола и 0,106 моля 4-метилфенилизоцианата в
75 мл тетрагидрофурана, добавляют 0,1 мл триэтиламина в качестве катализатора. Выдерживают в течение почи, отсасывают кристаллы, промывают изопропанолом. Точка текучести 228 С (с разложением), выход 55,5% от теоретического.
СгоНгоИ405. Молекулярный вес 234,29, Найдено, %. 50,40 С; 4,65 Н; 23,81 N.
Пример б. Получение 5- (N 3-метилфенилкарбамоиламино) -1,2,3-тиадиазола.
Смешивают 0,1 моля 5-амино-1,2,3-тиадиазола и 0,106 моля 3-метилфенилизоцианата в
75 мл тетрагидрофурана, добавляют 0,1 мл триэтиламина в качестве катализатора. Выдерживают в течение ночи, отсасывают кристаллы, промывают изопропанолом. Точка текучести 208 С (с разложением), выход 38,5% от теоретического, СгоН1оК405. Молекулярный вес 234,29.
Найдено, %. 51,44 С; 4,64 Н; 23,75 N.
П р и м с р 7. Получение 5- (N 3 4-дихлорфенилкарбамоиламино) -1,2,3-тиадиазола.
Смешивают 0,1 моля 5-амино-1,2,3-тиадиазола и 0,106 моля 3,4-дихлорфенилизоцианата в 75 мл тетрагидрофурана, добавляют 0,1 мл триэтиламина в качестве катализатора. После стояния в течение ночи отсасывают кристаллы, промывают изопропанолом. Точка текучести 236 С (с разложением), выход 80,5% от
10 теоретического.
CgIigCIgN4OS. Молекулярный вес 289,16.
Найдено, /в . .37,40 С; 2,40 Н; 19,39 N.
Полученные кристаллические вещества плохо растворяются, например, в алифатических
15 и ароматических углеводородах и в воде и в зависимости от соответствующего замещения хорошо растворяются в полярных органических растворителях, например ацетоне, изофороне, диметилсульфоксиде и диметилформамиде.
25 Способ получения производных 1,2,3-тиадиазола общей формулы где R> — незамещенный или замещенный одной или двумя метильными группами или хлором фенил, циклогексил, 35 отл ич а ющи и ся тем, что 5-амино-1,23тиадиазол подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы К1 — N=C=O в присутствии органического основания в качестве катализатора при комнатной температу40 ре, причем R> имеет указанные значения.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимен45 та в органической химии, «Химия», 1968, с. 377.
2. Патент США К 2756135, кл, 260 — 306.7, 1956.