Способ получения метилового эфира -бензоил- -амино- - метилэтилакриловой кислоты

Способ получения метилового эфира -бензоил- -амино- - метилэтилакриловой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сотоз Совете:- .ик

Социалистииеси:;.

Ржйубпий (») 529154 (61) Дополннтел нсе к ав . свнд-ву (22) Заявлено 14.07.75 (2 ) 2155252/04 с присоединеннев: аяв. :;я (23) Приорн =т (43) Опубликовано 25,09.76.-.Бюлль тень № 35 (51) М. Кл.

С07С 101/16

Государственный комитет

Сааата Мнннстрав СССР пе делам н:D6pBYBBHÌ и отнрытнй (53) УДК 547.466..07 (088,8) (45) Дата опубликова :н-: а.:::са ня2З,12.76

И К Ка н.п ь H И Э веке»-: ч (72) Авторы изобретения (71) Заявитель с (54) СПОСОБ . ОЛУЧЕНИЯ МЕ ИЛОВОГО ЭФИРА

N -БЕНЗОИЛ- d-АМИНО- -МЕТИЛ-P-ЗТИЛАКРИЛОВОЙ

КИ СЛОТ "-,!

Предлагается усовершенствованныр спо- соб попу*. .ения метилового эфире И -бензоил- -а", .ино- 3 -метил-Я -этилекриловой кис -оты (., „который использует-:я в синтезе L -изолейдинамино-кисло п ., имеюще. .. большое значение в медицине, б, о.,—;огни, химии.

Известен способ получения мегилового эфира g --бензоил- д. -амино- R -.:. етил= ( -этилакриловои кислоты из 2-ф -кил-4-втор-бутилиден-5-оксазолоне 2, заключеюцтийся в том, -.то оксазолон 2 рестворя.с в абсолютном метнловом спирте, дооевлятот металлический натрий и остаг-.лют стоять

20-25 час, затем спирт отгоняют в ваку- 5 ,уме до половины объеме.,нейтрелизуют1соляной кислотой и отгоняют еще честь с -..рта. Белевой продукт перекрис аллизовывают из спирта (1 .

Однако для осушес: зле:>ия известного способа приходится использовать ме-аллн:чески натрий, процесс продел:-.:птеле,, (20-25 -".-.,), е выход цл:-.вого пгодук .е

,низкий (55-60%) -.

С целью упрощения процесса и увеличе= ния.выхода целевого продукта, предлагается процесс щелочного гидролиза вести с

BoMDDt:þ щелочного агенте такого как ме .тилат, гидроокпсь или соль слабой кислоты ! щ =.лочного металла, до рН 8,5-10 и выде лять целевой продукт обработкой водой.

Кроме того, в данном способе можно

1-.спользовать также технический оксазолон (красное масло) .

Предлагаемый способ получения метил<о,ного эфира Й -мензоил-* -амино-j3 -ме тил- J3 -этилакриловой кислоты заключает,ся в том, что оксазолон 2 растворяют в

1 .метаноле, раствор поШиелачивают метила;том, гндроокисью или солью слабой кислоI -..ы щелочного металла до рН 8,5-10 и вью сдерживают 0,5-5 час при 10-80 С. Реакционную смесь упаривают до половины первоначального объема, нейтрализуют соляной кислотой -c рН 6-6,5 и еще раз упаривают aî ./4 части первоначального объема.

Упаренну.о мсссу обрабатывают водой для раст."=.р.-ния неорганических примесей и вы. еле.,ня, с:л в го продукта. Выход 85-98% о (в рас эето на окг-.4х эолов 2) и 58-62 о (в расчете на тээхэвпн скнй оксазолон 2) . гг р и м е р 1. 10 г ксазолона 2 г желтое масло) растворякэт в 400 мл метипового спирта, ciIHpoBQA раствор подше» g лачипйют 6 мл метилата натрия содержа» щего 0,14 r металлического натрия, до рН 8,5. Смесь выдерживают при 20-22 С в течейие 4 час. Реакционную массу упаривают дэ половины первэначальэээгэ объеме и нейтрализуют сэляпэй кислотой дэ pii 6.

Спиртовой раствор еиге раз упаривают до

1/4 иервэначальногэ объема и дэбавляэот

400 мл дистиллирэваннэй вэцы. В эсадэк

Я выпадает метиловый эфир гч -бензоил-d.-амино- 3 -метил- Я -этилакриловой кислоты.

Вьгход 11,2 г (98о в расчете на оксазолон 2).

Пример 2. 17,6 г технического д оксазолона 2 (KpscHoe MQGBo) pGcTBopRIQT в 200 мп метилового спирта, спиртовой раствор годшелачивают метилатом натрия

ao pH 8,5 (25 мл метилата натрия, содержащего 0,9 г металлического натрия). М о

Смесь выдерживают при 80 С 0,5 час.

Реакционную массу упаривают до половины первоначального объема и нейтрализуют соляной кислотой до рН 6. Спиртовой раствор еие раз упаривают до 1/4 перво- 30 начального объема и добавляют 1 л дистиллированной воды. В осадок выпадает метиловый эфир N -бензоил-А-амино-Я-метил- .

-этилакриловой кислоты. Выход 12,4 r (60% в расчете на технический оксазолон2). 35

11 р и м е р 3. 10 г оксазолона 2 (желтое масг.,э) растворяют B 400 мл метилового спирта, спиртовой раствор подшелачивают 0,5 мл водного расг-вора гидроокиси натрия ao pH 10 (в 10 мл водного рас- 4О твора гидроокиси натрия 6,25 г гидроокиси натоия). Смесь выдерживают при

10-15 С в течение 5 час. Дальнейщ ю обработку реакционной смеси осушесIвляют аналогично примеру 1. Выход 9,8 (85,2% в расчете на оксазолон 2).

Пример 4. 10 г оксазолона 2 (желтое масло) растворяют в 1 л метилового спирта, спиртовой раствор подшепачивают 14 мл водного раствора карбоната натрия до рН 8,5 (в 100 мл водного раствора карбоната натрия 20 г карбоната нат о рия). Смесь выдерживают при 20-22 С в течение 4 час. Дальнейшую обработку реакционной смеси осуществляют аналогично примеру 1. Выход 11,1 г (96% в расчете на оксазолон 2).

Формула изобретения

1. Способ получения метилового эфира

g -бензоил- 4.-амино-Я -метил-Р -этилакрилозой кислоты щелочным гидролизом раствора 2-фенил-4-атор-бутилиден-5-оксазолона в органическом растворителе с последующими нейтрализацией и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, про.цесс щелочного гидролиза ведут с помощью щелочного агента, такого как метилат, гидроокись или соль слабой кислоты щелочного. металла, до рН среды 8,5-10 и выделяют ггелевой продукт обработки. водой.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что процесс щелочного гидролиза о проводят при 10-80 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Лурье С. И. и Вдовина Р. Г., Исследования в области аминокислот,1)1, цис-, транс-Maowepmsa ряду оксазолонов (азлактонов), ЖОХ, 22, 1883-1887, 1952 r. (прототип) .

Составитель Т. Власова

Редактор О. Кузнецова Техред И. Ковач Корректор С. Болдижар

Заказ 5254/74 Тираж 575 Подписное

Я!! !!!ПИ ГосударствеHIIOI о комитета Совета Министров СССР пэ делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5 н цэал ППП "! ..- ".-", I-, Ужгород, ул; Проектная, 4