Способ получения производных карбазола

Способ получения производных карбазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И CAHA Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистицеских

Республик (11) 529159

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 07.07.75 (21) 2154171/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.09.76, Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания!4.04.77 (51) М, Кл. С 07 0 209/86

С 07 D 209/88

Государственный комитет

Саавта Министров СССР

llo делам изобретений

И OTKPblTMH (53) У ДК 547.759.32 (088.81 (72) Авторы изобретения И. П. Жеребцов, В. П. Лопатинский и Н. М. Ровкина (71) Заявнтель Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ КАРБАЗОЛА левого продукта невысок.

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода целевого продукта и расширение ассортимента получаемых продуктов.

Предлагаемьй способ получения производных карбазола общей формулы

СН,— СН-СН,ОН

0Н

Предлагается улучшенный способ получения производных карбазола, которые могут найти применение в синтезе полимеров.

Известен 3 — стадийный синтез 1 — (9 — карбазолил) пропандиола — 2,3 сплавлением карбазола с едким кали, взаимодействием образующейся соли с аллилбромидом в бензоле с последующим окислением полученного 9 — аллилкарбазола перманганатом калия в водном ацетоне (1).

Выход целевого продукта — 1 — (9 — карбозолил) пропандиола- 1,3 в пересчете на исходный карбазол не превышает 50%.

Известньй способ многостадийный, выход цегде Х вЂ” водород или хлор. заключается в том, что N — зпоксипропилкарбазол подвергают взаимодействию с водой в органическом растворителе в присутствии ортофосфорной

5 кислоты, Пример 1. 9 — Пропеноксиды карбазолов.

К 50 г карбазола в 350 мл ацетона прибавляют эпихлоргидрин и едкое кали. исходя из соотношения карбазол: эпихлоргицрин:едкое кали 1: 6: 2.

Смесь перемешивают при включенном обратном холодильнике и 50 С до исчезновения в реакционной смеси карбазола, о чем судят по результатам тонкослойной хроматографии. Общая продолжительность процесса при указанных условиях 50 — 60 мин. Выделяют и очищают 9 — пропеноксид карбазола обычными методами.

Выход 9 — пропеноксида карбазола в приведенной реакции 60 г (90% от теоретического в расчете на введенный в реакцию карбазол), т.пл.

20 108 — 109 С.

В тех же условиях из 50 г 3,6 — дихлоркарбазола получают 55 г 9 — пропеноксида 3,6 — дихлоркарбазола, т. пл, 132 — 134 С.

Пример 2. 1 — (9 — Карбазолил) пропандиолы — 2,3.

529159 сн — сн — сн он он

Составитель Н. Орлов

Техред М. Левицкая

Редактор О. Кузнецова

Корректор Н. 3олотовская

3а 5728/75

Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

К 10 г 9 — пропеноксида карбазола в 100 мл диоксана приливают 0,806 мп воды и 0,545 мл (10%, считая на загруженный 9 — пропеноксид карбазола) ортофосфорной кислоты (плотность 1,834

r/ñì ). Содержимое колбы кипятят с обратным холодильником до исчезновения 9 — пропеноксида карбазола (контролируют методом тонкослойной хроматографии) . Продолжительность процесса в указанных условиях составляет 4 — 5 час. Выделяют и очищают 1 — (9 — карбазолил) — 2,3 — дигидроксипропан обычными методами. Выход продукта 10,3 г (95% от загруженного 9 — пропеноксида карбазола или 85%, пересчитывая на исходный карбазол), т.пл. 132 — 133 С (по литературным данным т. пл.

134,5 — 136 С) .

Аналогично из 10 r 9 — пропеноксида 3,6 — дихлор. карбазола получают 9,6 г 1 — (9 — карбазолил—

° -3,6 — дихлор) — 2,3-диоксипропана (90%, считая на загруженный 9 — пропеноксид 3,6 — дихлоркарбазола или 80% в расчете на исходный 3,6 — дихлоркарбазол), т.пл. 114 — 115oC.

ИК вЂ” спектр 1 — (9 — карбазолил) пропандиола — 2,3 содержит характерные полосы при 3280 см (О-Н), 1025 см и 1032 см (С вЂ” 0). Содержание азота 5,6% (вычислено 5,8%).

ИК вЂ” спектр 1 — (9 — карбазолил — 3,6 — дихлор) пропандиола — 2 3 включает полосы при 3990 см

-1 (ОН), 1050 см и 1070 см (С вЂ” 0). Содержание

-j -1 азота 4,60% (вь1числено 4,52%), Формула изо бретения

Способ получения производных карбазола общей формулы где Х вЂ” водород или хлор, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода целевого продукта и расширения ассортимента получаемых продуктов, N — эпоксипропилкарбазол подвергают взаимодействию с водой в органическом растворителе в присутствии ортофосфорной кислоты.

Источники ниформации, принятые во внимание при экспертизе:

2б .1ЛЖ1 ппЪЕ фаВ.М.опт НЕГУ М.Z „ТЪЕ %1ох дРjzitiated Decarbona(at on of 9- СагЪа о— еуе acetae)eЪ де. А Possible Free-Рад1саР

D4sPlacement, 1 Ого them.55(41) 5694 (3970) (прототип) .