1,3-дизамещенные 5-алкилимино-гидантоины и способ их получения
Патент 529160
Авторы
1,3-дизамещенные 5-алкилимино-гидантоины и способ их получения
Иллюстрации
Реферат
а "ЛЬ (11) 529160
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСА
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) ЗаявлЕно 21.02.75 (21) 2106832/15 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.09.76. Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 14.04.77 (51) М. Кл.2 С07 D233/72
А 01 N 9/22
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делан изобретений и открытий (53) УДК 632 951 2 547 26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
M. И. Фаддеева, Ю. А. Баскаков, С. С. Баранова, Л. Л. Воловник, Л. Д. Стонов, Н. М. Усачева и Л. А. Бакуменко (71) Заявитель (54) 1,3 — ДИЗАМЕЩЕННЫЕ 5 — АЛКИЛИМИНОГИДАНТИОНЫ
И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ производных 5 — алкилиминогидантоина общей формулы
О нил.
Способ получения этих соединений основан на реакции 1,3 — дизамеще нных 5 — алкилгидроксиламино — гидантоинов с алкилизоцианатами в присутствии органического основания, например триэтил амина
О
Il
l x С
N -R (с,й )з т4 Г
+я(щщ Л -и Н-к
Сн — С =О -АГКМНСЙНАСК а
R — N — ОН -сО, 0 р
NR2
Эта реакция описана впервые. Она позволяет получать с высокими выходами новые соединения, Изобретение относится к. новым химическим веществам, обладающим пестицидной активностью и касается способа их получения.
Известны различные производные гидантоина, обладающие пестицидной активностью. В качестве гербицидов запатентованы, например, 1,3 — дизамещенные — 5 — алкилтио (арилтио) иминогидантоины.
Регулирующей рост и гербицидной активностью обладает 5 — карбоксилзамещенный гидантоин.
Известен также способ получения 1,3 — дизамещенных 5 — арилимино — гидантоинов.
Способ получения последних основан на реаь ции циангидринов или цианамидов с арилизоцианатами.
Цель изобретения — получение новых производных гидантоина, обладающих гербицидной активностью.
Это достигается синтезом 1,3 — дизамещенных 25
1 вмтен )-н
" - "- iiihecfтаж библио-,еч
ЙЙ Е
II б
С
А -- N Ь1 — R
c — C,=0
II и — R2 где R u R — низший алкил;
Аг — незамещенный или замещенный фе529160 которые обладают свойствами гербицидов сплошного действия. Они более эффективны, чем их ближайшие аналоги — 1,3 — дизамещенные производные 5 — арилиминогидантоины.
Для полученных соединений в ИК вЂ” спектрах отмечены следующие характерные полосы: в пятичленном цикле при 1790 и 1740 см и
9 = N при 1690 см
При гидролизе этих соединений в кислой среде образуются известные парабоновые кислоты, а при восстановлении их цинком в уксусной кислоте— соответствующие 5 — алкиламиногидантоины.
Пример 1. Получение 1-фенил-3-метил-5 — метилиминогидантоина.
1 r 1 — фенил — 3 — метил — 5 — метилгидроксил— аминогидантоина смешивают с 2 мл метилизоцианата и 0,5 мл триэтиламина. За 3 — 4час реакционная смесь превращается в раствор. После удаления на роторном испарителе избытка метилизоцианата и триэтиламина вещество экстрагируют пентаном и перекристаллизовывают из пентана 2 — 3 раза.
1). Получают 0,9 г (98% от теоретического)
1 — фенил — 3 — метил — 5 — метилиминогидантоина, т.пл.
101 — 1020 С.
Найдено,%: N 19,34, 11 11 3 2.
Вычислено, %: N 19,24
Аналогично получают
2) . 1 — Фенил — 3 — метил — 5 — этилиминогидантоин, выход 85,2%, т.пл. 83 — 85оС.
Найдено,%: N 18,48.
С12Н13 30
Вычислено,%: N 18,17.
3) . 1- (3 — Хлорфенил) -3 — метил — 5 — метилиминогидантоин, т.пл. 142 — 143 С. о
Найдено, %: N 17,05; 17,20; С 54,19; 54,28;
Н 4,00, 4,20.
С11Н10 N3CIOy
Вычислено, %: N 17,32, С 5444; Н 415;
СИ 4,61.
4) . 1 — (4 — Хлорфенил) — 3 — метил — 5 — метилиминогидантоин, т.пл. 157 С. о
Найдено, %: N 17,40, 17,41; Cl 14,50, 14,55.
С11Н10М3 С! 02
Вычислено,%: N 17,32, Cl 14,61.
5 ) 1 — (4 — Бромфенил) — 3 — метил — 5 — метил1 иминогидантоин, т.пл. 128 С.
Найдено, %: N 14,30, 14,28; Br 26,90, 26,85.
Ь
11 10 3 2
Вычислено,%: N 14,29, Br 27,20.
6) 1 — (3, 4 — Дихлорфенил) — 3 — метил — 5—
-этилиминогидантоин, т. пл. 99 — 100 С.
Н1 Найдено,%: N 13,80, 13,70; С123,50,23,40.
12 11 3 2 2.
Вычислено,%: N 13,95, Cl 23,58.
Пример 2. Определение гербицидной активности, l5
Изучение гербицидной активности проводят в тепличных условиях на растениях овса, пшеницы, проса, сои и горчицы, которые опрыскивали водной суспензией препарата (40% действующего вещества и 60 o наполнителя, включающего каолин, сульфатно — спиртовую барду и ОП вЂ” 7) в дозах 1,25 кг/га, как до появления всходов, так и в период вегетации в фазе двух — трех листьев. Спустя 20 — 30 дней после появления всходов и 14 дней после
С обработки вегетирующих растений проводят учет сырого веса зеленой массы растений в сравнении с контролем.
1 ербицидное действие оценивают по пятибалль30 ной системе:
Π— нет повреждений;
1 — очень слабые повреждения;
2 слабое угнетение развития растений
35 (остановка в росте, потеря в весе у зеленых растений на 10 — 20%);
3 — заметное угнетение растений (гибель на 30— 50%);
4 — сильное угнетение растений (гибель на 604О -80%)
5 — полная гибель растений (гибель на 90— 100 o) .
Для сравнения используются известные соединения: 1 — фенил — 3 — метил — 5 — (3.4—
4 — дихлорфенил) — иминогидантоин (соединение У 7) и 1 — (3,4 — дихлорфенил) — 3 — метил — 5—
-(3 — хлорфенил) — иминогидантоин (соединение йо 8)
В табл. приведены данные оценок гербицидной яп активности.
529160
Довсходовое внесение
Доза, кг/га соединения овес просо горчица овес горчица пшеница
1,25
0
0
Со ставитель P. Стрельцов
Техред М. Левицкая Корректор Н. Золотовская
Редактор Е. Кравцова
Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д.4/5
Заказ 5328/75
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
1. 1,3 - Дизамещенные 5- алкилиминогидантоины общей формулы
Обработка растений в вегетацию
15 где R u R — низший алкил;
1 2
Ar — замещенный или незамещенный фенил, обладающие гербицидной активностью.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 1,3 - дизамещенные 5 - алкилгидроксиламино20
- гидантоины обрабатывают алкилизоцианатами в присутствии органического основания, например триэтиламина.