Бензиловые эфиры гераниола,проявляющие активность ювенильно- гормональную и инсектицидную активность

Патент 529760

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

био е, М

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 529760

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 25.12.74 (21) 2093939/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.09.78. Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 08.08.78 (51) М. Кл.

С 07 С 43/20

А 01 N 9/24

Государственный номнтет

Совета Мнннстров СССР оо делам нвооретеннй н открытнй (53) УДК 632.954.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. Н. Мельников, Т. К. Юдовская, Е. А. Приданцева и Т. М. Жмакина (71) Заявитель

Р (54) БЕНЗИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ГЕРАНИОЛА, ПРОЯВЛЯ10ЩИЕ 10ВЕНИЛЬНОвЂ”

ГОРМОНАЛЬНУЮ И ИНСЕКТИЦИДНУ10 АКТИВНОСТЬ а оСн, Изобретение относится к новым химнчес ким соединениям, в частности к бензиловым эфирам гераниола, обладающим избирательной ювенильно-гормональной и инсектицидной активностью, которые могут найти применение в 5 сельском хозяйстве, а также в быту для борьбы с насекомыми и переносчиками заболеваний.

Известен дихлорид этилового эфира фарнезиловой кислоты, являющийся основным компо- о нентом смеси "Лоу", которая обладает широким спектром действия и активца для насекомых различных отрядов (1).

Обычно. соединения с ювенильно-гормональными свойствами обладают спевнфичностью, дей- 15 ствуя на определенный вид насекомых, Так фениловые эфиры гераниола обладают избирательно ювеннльно-гормональной активностью по отношению к клопам (2). зо

С целью расширения ассортимента соединений с ювеннльно-гормональной активностью, которые не уступают по активности известным но при этом проявляют более широкий спектр действия, предложены бензиловые эфиры формулы: 25 где R вЂ” низшая алкокси-, алкилтиогруппа, Н;

Х вЂ” Cl, Br, Н.

Соединения формулы 1 получают взаимодействием гераниола с замешенными хлорметилбензолами в среде растворителя, например бензоле, в присутствии щелочного агента. Способ получения бензиловых эфиров иллюстрирован нижеприведенными примерами, Пример 1.

К 15,4 г (0,1 моль) гераниола добавляют спиртовой раствор щелочи, полученный из

5,6 r КОН и 40 мл этанола, кипятят 4 ч, отгоняют спирт и непрореагировавший гераниол.

К полученной соли добавляют 40 мл тетрагидрофурана и 7,5 г 11 -хлорметилфенилзтилсульфида, кипятят 4 вЂ” 5 ч, растворитель отгоняют, остаток растворяют в эфире, промывают водой, сушат и фракционируют.

529760

Получают 1,6 г (23%) 1-(n-этилтиобензилокси) -3,7- диметилоктадиена-2,6, т.кип.147вЂ”

150 C/0,2 мм рт.ст., n > = 1,5360.

Вычислено,%: С 75,00; Н 9,21; S 10,52.

C, H„OS

Найдено, %: С 75,04; Н 8,59; $10,19.

Пример2.

К раствору 9,2 r (0,06 моль) гераниола в

40 мл бенэола добавляют спиртовый раствор щелочи, полученный иэ 3,4 г КОН и 25 мл этанола, нагревают с одновременной оттонкой аэеотропной смеси бензол-этанол. К полученной соли добавляют 7,5 г 1-хлорметил-2-этокси-5

- бромбензопа в 10 мл бензола, кипятят 5 ч, об- рабатывают водой, органический слой сушат и ,фракционируют. Получают 1- (2-этокси- 5- бромбенэилокси) 3,7-диметилоктадиен-2,6, т.кип. 146вЂ”

147 С/0,24 мм рт.ст., n> = 1,5285.

Вычислено,%: С 62,12; Н 7,35; Br 21,80.

С рНзqВгОэ °

Найдено,%: С 62,25; Н 7,13; Br21,78.

Константы аналогично полученных соединений формулы 1 представлены в таблице 1.

529760 3 »О г-„г-„

«4 Ф м. «»4 о

D„ о

«»4

« 4

I/I о ь

I/I

I л

I н ф

/Ъ Ф

О»"

CI»»

4 О

О»

00"

Г/Ъ

4 о о0

0Ъ ЕЧ

Г 4 е-ч

00 4

00 о„

4 о о о

4 л

»О

»/Ъ 4/Ъ ч

Г/4"

»О ф\

«7

«О

îo и ь

»/l ж

«4 2 ж

v ж

«О о

И о

u m м м ж Ы

«7 v

D (/)

«Ч

«»4 //Ъ

О ОЪ„

«»4 б

I л

Г»4

00 о (4

4/Ъ

00"

) 4/Ъ ОО

»О а4

00»О

4/Ъ

О»" о о

4 ф О

« 4 //4

00 ЕЧ

//4 4/Ъ

»О

00"

»/Ъ

Г4

»О

«»4

«»4 о о

В/Ъ

I ф Ф

»/Ъ о о

4/Ъ

4 Ч о

t ь о

»/Ъ

» „ о °

МЪ

« 4 /4

//4 о

/ 4

»/ »

« 4 ъ о

ГЧ

»/»

\/4 о

I и

МЪ

I Ф

»/»

00 (4 ь

«»4

»/» м 4.4

° ч

»/Ъ»/Ъ

МЪ

»/Ъ

Ф/Ъ

° ° о

»/Ъ о!

»/Ъ

CLI a

V ««4 и

СС4

5/Ъ

IA ж б о

Ж о о

И»

Q х

«О

Г4 о

4 ж и о

«Ч

Ж"

v о

«»4

6 й)Я

6 @ О вЂ

О ОО

) ж 4 (о

> вЂ” 4

«4»

« 4

3/Ъ

« 4

3. (00

«Ч (/Ъ

529760 насекомых, а СК,O и СК93 вЂ” по линиям регрессии на пробитлогарифмической бумаге., При испьпаниях на клопах соединения наносят топикально в 1 мкл ацетона на тергиты брюшка нимф через сутки после кормления кровью; после имагинальной, линьки по 19балльной шкале оценивают степень остаточности у имаго личиночных черт, а затем графически устанавливают дозу, вызывающую средний эффект (т.е. 10 баллов).

Для проверки инсектицидной активности были проведены дополнительные испытания на личинках комаров П! возраста, в отличие от ювепсоидов, у которых наиболее чувствительный период приходится на IY возраст.

Биологические испытания полученных соединений представлены в табл. 2 и 3, Предложенные эфиры обладают одновременно гормональным и инсектицидным действием для личинок комаров, в частности эфиры формулы 1, где R = 2 вЂ” SC>H„X = 5 вЂ” СГ, что расширяет границы их возможного использования.

Е<роМе того, бензиловый эфир гераниола формулы 1, где R = 2 вЂ” ОСНз, Х = 5 вЂ” Br в 3 раза активнее смеси "Лоу" для клопов.

Биологические испытания проводились на клопах и комарах.

При испытаниях на комарах личинки 4-ой

10 стадии за 1 вЂ” 2 дня до окукливания помещают на 24 ч в растворы различных концентраций.

Вещества добавляют в воду в 0,1 мл ацетона, для каждой концентрации используют не менее

:15

100 личинок (по 25 в одной повторности). Эффект дейстDH B определяют IIo числу погибших

Таблица 2

Ко мары

Клоны

Акпвность онцентрация СК-50 CEC вЂ” 95 (мг/л) Актнвпость по

Доза, вызывающая эффект =1О баллам, мг/особь по сравнению с N 12 сравнсншо с

N 12 (по

СК вЂ” 95) 4 вЂ” ОСНз H

210-

1 ° )0"

610 3

0,08

210 3

710 3

3 ° 10 г

470

125

Не определялась

5- "ь

5 вЂ” Br

500

1,3

230

Не определялась

4.10-4

550 неактивен

0,3

0,01

Не определялась

3,4

Н 4 вЂ” Br я II

Смесь Лоу

") Для личинок комаров обладают инсектицидным. действием.

4 вЂ” ОСг 113

4 вЂ” S0H3

4 вЂ” ЯСг Н;

2 вЂ” ОСНз

2 вЂ” ОСН3

2 вЂ” ОСг Н3

2 вЂ” Сг Н3

501,2 794300

416,9 10960

69,2 2239

Неактивно при 50 мг/л

525 6918

1148 50120

Неактивно при 5 0 мг/л

158,5 794,3

28,9 47,9

126 339

Неактивен при 50 мг/л

2,6 13,2

0,07

3,3

0,02

0,06 при 1000 мг/л

0,01

0,003

J 529760

1 1

Формула изобретения

0СН

Составитель М. Меркулова

Техред О. Андрейко

Корректор, А. Власенко

Редактор Л. Письман

Заказ 5232/1 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная,4

Бенэиловые эфиры гераниола общей формулы

Х где R вЂ” низшая алкокси-, алкилтиогруппа, Н; !

Х вЂ” C0, Br, Н, проявляющие ювенильногормональную и инсектицидную активность.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Кример М. 3,, Шамшурин А. А., Химия ювенильного гормона и его аналогов. Кишинев, 1974, с. 55 вЂ” 56.

2. Заявка Ю 1949865/04, 16.07.73, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства

529760 о о ( (o"

oÄ ч

I л

1 р о

Н р и

ГЧ

С4

GO с о о

-1

0У9

v I о

Д Lf 11 д «Ю

g В цр н

/ laic I

8 „ IÄ. й(5 f5 ii49 е о