Способ получения транс-метилциклогексикарбинолов

Способ получения транс-метилциклогексикарбинолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.11.74 (21) 2076814/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.09.76.Бюллетень № 3 (45) Дата опубликования описания 11.01.7

020

31/13

Государственный иомитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

547. 26.8) В.С. Маркевич, Л.И. Гамага, 3.Н. Парнес и В.F Неваева изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-МЕТИЛЦИКЛОГЕКСИЛКАРБИНОЛОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения нафтеновых спиртов, являющихся ценным сырьем для производства синтетических моющих средств и смачивающих веществ. Нафтеновые спирты применяют в качестве полупродуктов для многих синтезов, в частности для получе— ния винилциклановых мономеров. Применение в синтезе спиртов со строго определенной конфигурацией позволяет получать продукты 10 с заданными свойствами.

Известен способ получения спиртов, нап— ример, транс вЂ, 5, 5 — триметилциклогексанола, путем изомеризации спиртов при наг— ревании с 50-100 мол.% алкоксида алюми- д ния, 2-70 мол.% кетона и 50-300 мол.% спиртового растворителя. Процесс ведут в течение 13 час.

Недостатком известного способа является сложность технологии. 20

Известен также способ получения транс-изомеров спиртов, например транс-4-третбутилциклогексанола, изомеризацией спиртов. в присутствии никеля Ренея. Процесс ведут под давлением водорода 5-50 атм и 150+ 25

+5 С. При осуществлении реакции без дав— о ления при кипячении длительность процесса составляет 80 час, а выход транс-изомера

78, 5%.

Однако для этого способа характерны недостаточно высокий выход целевого продукта и жесткие условия осуществления процесса.

Цель изобретения — увеличение выхода целев- го продукта и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, чтотранс-метилциклогексилкарбинолыполуча ют взаимодействием цис-карбинолов или смеси цис- и транс-карбинолов с металлическим натрием при 110-120оС в среде инертного растворителя и полученный при этом алкоголят подвергают гидролизу.

В качестве растворителя используют пре— дельные углеводороды жирного или алициклического ряда. Натрий к реакционной смеси прибавляют постепенно из расчета 1,1 моль на 1 моль исходного спирта. По окончании реакции гидролизуют полученный ал— коголят водой и выделяют изомеризованный спирт перегонкой. Особенностью данного

5 30020 в

ИГ +Маt

ОН Н 8 (."Н гВ

K 0H нона талнс

Состав спирта после изомеризации: 96,5% транс- и 3,5% цис-изомера. Т.кип. 100o/

/l8 мм рт.ст. Выход составляет примерно

96%.

Использование предлагаемого способа получения транс-алкилциклогексилкарбинолов изомеризацией соответствующих цис-изомеров обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества: получение транс-карбинолов простой реакцией взаимодействия с натрием; более высокая степень превращения в целевой спирт; отсутствие побочных реакций (дегидратация, гидрогенолиз, скелетная изомеризация), снижающих выход целевых продуктов.

1. Способ получения транс-метилциклогексилкарбинолов изомеризацией соответствую— ших цис-карбинолов или смеси цис- и транс-карбинолов при нагревании и выделением целевых продуктов, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, изомеризацию осуществляют обра— боткой металлическим натрием при 11 0—

120 С в среде инертного растворителя и полученный при этом алкоголят подвергают гидролизу.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что металлический натрий берут в количестве 1,1 моль на 1 моль исходного карбинола.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве инертного растворителя используют жирные или алициклические углеводороды.

Пример 4. Изомеризуют 20 г 4-метилциклогексилметилкарбинола (содержание цис — изомера 80%, транс-изомера 20%) 60 в 50 мл сухого циклогексана, так же, как в примере 3.

БНИИПИ Заказ 5252/677 Тираж 575 Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 способа получения транс-карбинолов изомеризацией является то, что водород из гидроксильной группы, выделяющийся при взаимодействии спирта с натрием, в момент где R — Н или — СН

Пример 1. В круглодонную колбу помешают 10 г 4-метилциклогексилметилкар бинола (смесь 55,3% цис- и 4-4,7% трансизомера) и 50 г циклогексана и при нагр вании с обратным холодильником до 110—

120оС постепенно вводят 1,75 r металли- + ческого натрия. По окончании реакции полученный алкоголят гидролизуют водой, водный слой экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку соединяют с органическим слоем. После отгонки эфира остаток перегоняют под ваку- умом. Состав изомеризованного спирта:

3, 1% цис- и 96, 9% транс-изомера.

Выход 92%, Т.кип. 99,5-101 /20 мм.рт.ст.

П р и м e p 2. К 20 г 4-метилциклогексилкарбинола (смесь 52,8% цис- и47,2%30 транс — изомера) в 50 мл сухого октана постепенно прибавляют при нагревании 4,0 металлического натрия и обрабатывают, как в примере 1. Состав спирта после изомеризации 2,2% цис- и 97,8% транс-изомера. Вы- ® ход 94% Т.кип. 92-94о/20 мм.рт.ст.

Пример 3. К 20 г 2-метил-циклогексилметилкарбинола (содержание цис-изомера 85% ) в 50 мл сухого циклогексана при- g бавляют при нагревании 4,2 г металлического натрия и обрабатывают далее реакционную массу, как в примере 1. Состав спирта после изомеризации 98, 5% транс — и 1, 5 цис-изомера. Т.кип. 87о/6 мм.рт.ст.

Выход составляет около 95%. выделения обращает конфигурацию третичного углеродного атома кольца.

При этом цис-форма спирта переходит в транс-форму:

Формула изобретения