Способ получения производных 1,2,5-тиадиазолидина

Способ получения производных 1,2,5-тиадиазолидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сщоа Советских

Социалистических

Республик

Оп ИСАНИЕ (1 ) 530029

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.01.75(21) 2101433/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30 09,76Бюллетень № 36 (45) Дата опубликования описания 03.01.77

yi) М. Кл.

С 07 1) 277/04

Государственвый камнтет

Совета Министров СССР по делам изооретений и атнрытий (53) УДК 547.789,1 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В.В. Довлатян и Р.С. Мирзоян (71) Заявитель

Армянский сельскохозяйственный институт с ц (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,2,5-ТИАДИАЗОЛИДИНА

Предлагают способ получения производlO ных 1,2,5- тиадиазолидина общей формулы

Сн

Сн

=ЖН

HN) О=Я где к -фенил, и -нитрофенил или 0-, 1 -хлор-gp фенил.

Способ заключается в том, что арилтиониламины общей формулы виьо где R имеет указанные значения, подверИзобретение относится к новому способу получения ранее не описанных производных

1,2,5 -тиадиазолидина, которые могут найти применение в качестве гербицидов.

Наиболее общими способами получения производных 1,2,5 -тиадиазола является окисление 2,1,3 -бензотиадиазола или кочденсация N -замещенных этилендиаминов с двухлористой серой или хлористым сульфурилом или тионилом (1), Известен способ получения конденсированных пр оизв одных 1, 2, 5 — тиадиазола — 1, 2,5-бензотиадиазола конденсацией О- фенилендиамина с N — сульфиниланилином, 7- амино-1,2,5 -тиадиазоло (3,41 пиримидина из 4,5,6 -триаминопиримидина и N -сульфиниланилина (21 . гают взаимодействию с аминоизобутиронитрилом в присутствии каталитических количеств пиридина. о

Процесс проводят при температуре 0-60 С в органическом растворителе, предпочтительно в эфире или ацетоне.

Пример 1. 1-Оксо-2-фенил-3-иминс-- 4, 4--диметил-1,2,5-тиадиазолидин. K смеси 1,39 r ((00,01 моль) тиониланилина и 0,84 г (0,01 моль) аминоизобутиронитрила при охлаждении ледяной водой прибав-. ляют 1-2 капли пиридина и оставляют при комнатной температуре в течение суток. К реакционной смеси прибавляют 15 мл ацео тона и поддерживают температуру 50-60 С в течение 3 час. После удаления ацетона остаток обрабатывают водой, фильтруют и сушат на воздухе, Получают 1,4 r (выход 62,7% от теории) 1-оксо-2-фенил-3-имино- 4,4 -диметил-i,2,5-тиадиазолидина. Аналогично получают соединение 1У.

Пример 2 . 1-Оксо-2-п-нитрофенил— 3-имино- 4-,4 .диметил-1,2,5-тиадиазолиК с лесы 1,84 г (0,01 моль) и -нитро530029

4 о тиониланилина и 8 мп ацетона при 0 С прибавляют 1-2 капли пиридина и 0,84 r (0,01 моль) аминоизобутиронитрила. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час. Удаляют ацетон, остаток обрабатывают водой, фильтруют, сушат на воздухе и с целью очистки продукт промы» вают бензолом.

Получают 1,7 r 6 ход 63,4% от теор рии) 1-оксо-2- р .нитрофенил-3-иминс 1.4-диметил- 1,2,5-тиадиазолидина.

Характеристика производных 1,2,5-тиадиазолидина указанной общей формулы, полученных по предлагаемому способу предс15 тавлена B таблице.

Аналогично получают соединение 111 .

Индивидуальность и строение целевых продуктов подтверждены тонкослойной хроматографией данными элементного анализа

Ю (см.табл.) ИК- УФ, и ЯМР-спектров.

ñQ р я

CQ

1-! Я

»» !»

Я 03 Л л а о -» с 4 л о с0 л

Я Я

1-!

Ю Ю » !О о в с4 !

CQ

1-!

Г 0 Я

I Г- I

O» cu Л

Г» + !Г!

Г- Ю со л

О О О !

Г- И

Г,! CQ CQ Ю (> ГО !.0 сГ вЛ

0 0 сЛ IA о о и о

:2 м м ю 3

Я 1

М х X

D CI о о х и

«МГ и и

0

Ф х о

530029 э- э- г з v

530029

Составитель А. Орлов ..-едахтор Т, Никольская Гехред H. йщрейчук 1..орржтор С. Бекмар

3=.. :..àç 5276 678 Тираж 575 Подписное

ЯНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения производных 1,2,5тиадиазолидина общей формулы где %- фенил,П -нитрофенил или ц вЂ, Tl-хлорфенил,отличающийся тем, что арилтиониламин общей формулы R N SOy где Ч имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с аминоизобутиронитрилом в среде органического растворителя при о температуре 0-60 С в присутствии каталитических количеств пиридина.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю щ и йся тем, что в качестве органического растворителя используют абсолютный эфир или ацетон, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1 .Гетероциклические соединения, "Мир»

М., 1965 г„т, 7, стр. 443.

g 2.У.б.5ЪеаL .v e4 И., .Org.quern.

27. 2154 (1962).