Способ получения бифункциональных бис (силил)м-карборанов

Способ получения бифункциональных бис (силил)м-карборанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1 )530031 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.06.74 (21) 2035101/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано30.09.76.Áþëëåòåíb № 35 (45) Дата опубликования описания04.01.77 (51) М. Кл.г

С 07 У 7/08

С 07 7/21

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретении

В. В Королько, В. И. Лебедева и Т. И. Са" атовкина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ

БИС (СИЛИЛ) -м-КАРБОРАНОВ

Изобретение относится х области получения бифунхциональных бис (силил) -м-карборанов со смешанными функциональными группами у атомов кремния обшей формулы

XR а"ь1св„,н, с,sj3Уз, тде х-ce,ocH3 j 3-н, ОС н,; 3 и к"-одинаковые или разные -СНв, -СНг СНг СЪ которые могут быть использованы в синтезе высокотермостойких м-карборансилоксановых полимеров.

Известен способ получения бифункциональных бис(силил)-м-карборанов взаимодействием дилитий-м-карборана с хлорсиланами об- 15 щей формулы

Х3 и тде Х -H,OÑH ОСдН,,С ; к мк-алкил, арил в среде органического растворителя с выходом целевых продуктов до70%.

Однако такой способ непригоден для получения бифунхциональных бис(силил)-м-карборанов со смешанными функпиями у атома кремния, которые могут найти практическое применение и которые не удавалось синтезировать ранее.

Целью настоящего изобретения является расширение области применения способа за счет получения бифунхциональных бис(силил)-м-карборанов со смешанными функциональными группами у атомов кремния, а также повышение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается за счет использования в качестве литийпроизводного м-карборана 1-силил-7 литийкарборана общей формулы 3 R R" Si СВ Н С3; О 1О ) и где = Н, ССгН; R u R — одинако ые или разные — СН вЂ” CH СН С? ъ z p.

Согласно изобретению способ получения бифункциональных бис(силил)-м-карборанов заключается в том, что 1-силил-7-литийхарб ран, например 1-этоксидиметилсилил-7 литийкарборан или 1-диметилсилил-7 питийкарборан, подвергают взаимсдействию с хлорсиланом (лучше 1 0-50% избытком) общей формулы С($1 R Х, где Х вЂ” CE, ОСНОВ, R > R одинаковые или разные -СНВ, СН СН CF

-шаа"

530031

Составитель М, Кожинская

Редактор E. Йайч ТехредН. АндрейчукКорректор С. Шекмар

Заказ 5276/678 Тираж 575 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская набах де4/5

Филиал ЙПП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная,4 например, диметилдихлорсиланом, хлорметоксиметил (-трифторпропил) силаном. Реакция идет по схеме: ю И

JR% 51СВ Н С31 С65 33 Х -4 o

Ь лх вась„н„сянх л;+э ое; гае Х,о,х;Ъ- тонне, хах указано выше.

Реакцию проводят в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, при,20-25 С в- течение 1-1,5 час. 19

В результате после выделения известными методами получают целевой продукт с выходом около 90% и степенью чистоты не менее 99%.

Пример l. Получение 1-этоксидиме45 тилсилил-7-хлордиметилсилил-карборана.

Раствор 1-этоксидиметилсилил-7-литийкарборана в диэтиловом эфире, полученный из 23,5 г бис (этоксидиметилсилил)-м-ка борана, при 20-25 С и перемешивании прибавляют к 25,0 г диметилдихлорсилана в 50 мл диэтилового эфира. После фильтрования и упаривания реакционной смеси по лучают 45,0 г (98,5%) сырого продукта, содержашего, по данным ГЖХ, 96,7% 1-это-25 ксидиметилсилил-7-хлордиметил-силилкарборана. В результате ректификации выделяют

39,1 г (85,5%) фракции с T„»=105-106

/0,1 мм рт. ст., Й =1,0156,п >о=1,5145, .:%g„„„-„=1ОО,4 МЯ = 100,8. ЗО

ЬЬ!Ч

Элементный анализ:

Найдено,%: С 28,1; Н 8,0; В 32,4;

5116,2;cvQ,6.

Вычислено для С Н.,В„оО 51 С1%:С 28,4;

8,0; В 31,9; Si16,5; С810,5. З5

Пример 2. Получение 1-диметилсилнл-7-метокси (tI трнфторпропил) метилсилилкарборана.

К эфирному раствору 1-диметилсилил-7-литийкарборана, получаемого из 17,0 r бис(диметилсилил)-мкарборана, при 20о

25 С прибавляют 40,0 r хлорметокси (у. грифторпропил) метилсилана. После фипвгрования и упаривания реакционной смеси понукают

47,7 r (98,2%) сырого продукта, содер жашего 97,0% пелевого соединения. В р зультате ректификапии выделяют 42,3 г (87,1%) факпии с Т„„„=99-100 /0,1 мм рт. ст., д =1,0684 п =1,4905,МЯ

=100,8,МР > =101,6. вмч.

Элементный анализ:

Найдено,%: С 28,6; Н 7,2; В 29,5;

7 15,7; Si 14,6.

Вычислено для С Н В ОР Я,%:С29,0;

Н 7,3; В 29,0; 715,3;%15,0.

Формула изобретения

Сносе б получения бифункпиональных бис(силил)-м-карборанов взаимодействием литийпроизводного м-карборана с хлорсиланом обшей формулы Х Я М 51 C F, где Х вЂ” С, ОСН, К и К" - одинаковые или разные -СН, -СН СН СР> в среде органического растворителя, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с цепью повышения выхода пелевого продукта и расширения области применения способа, в качестве литийпроизводного м-карборана используют 1-силил-7елитийкарборан обшей формулы ЭМ R 5i СВ1оН1оС

It где Э-Н, ОСг Н,R u g -как указано выше.