-триметилпергидронафто (2,1-с) пираны, обладающие амбровым запахом

-триметилпергидронафто (2,1-с) пираны, обладающие амбровым запахом

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е I»)53o882

ИЗОБРЕТИ Н ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.06,75 (21) 2164014/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.

С 07 D 311/92

С 11 В 9/00

Государстаенна1й комитет

Совета Министров СССР по делам нзобретеннй и открытнй (43) Опубликовано 05.10.76.Бюллетень № 37 (53) САДК 547.816 (088.8) (45) Дата опубликования описания16.02.77

П. Ф. Влад, Г. А. Драгалина и М. Н. Колца (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт химии

АН Молдавской CCP (54) 485, 45S — и 4аб, 4Ъч — 7,7, 10а—

-ТРИМЕТИЛПЕРГИДРОНАФТО-(2,1 — с) -ПИРАНЫ, ОБЛАДАЮШИЕ АМБРОВЫМ ЗАПАХОМ

Изобретение относится к новым соединениям — стереоизомерным производным пергидронафто-12,1- с)-пирана, которые обладают амбровым запахом и могут найти применение в парфюмерной промышленности, Известны стереоизомеры 3а, 6, 6, 9 g,-тетраметилпергидронафто- 2, 1 — Ц-фурана, обладающие амбровым запахом и находящие применение в качестве душистых веществ.

С целью расширения ассортимента душистых веществ предлагается в качестве соединения, обладающего амбровым запахом, использовать 4 Q S, 4 3 S- и 4 а 5, 4 ) S- 7,7, 10 а -триметилпергидронафто(2,1- с) -пираны формулы получаемые при дегидратации соответствующих гликолей фосфорной кислотой при на2 гревании. В процессе дегидратации 1S, 2 Р— 5,5, 8Ст — триметил-1-(2-оксиэтил)-пергидронафталена образуется така;е небольшое количество ЗаЗ, 313 5 3ст, 6, 6, 9а -тетраметилпергидронафто-(2, 1 — а) — фурана, обладающего сильным амбровым запахал.

Предлагаемые соединения отличаются от известных душистых веществ, обладающих амбровым "àïàõîì, интенсивностью и нотой запаха.

Пример 1. Получение 4-RS, 41т S -7, 7, 10л0-трnмeтилпеpгидронафто-12,1- c) -пирана.

В закрытой пробирке на металлической бане нагревают 200 мг 1Ь, 2S — 5, 5, 8о-триметил-1-(2-оксиэтпл) -пергидро о нафталена (т,пл. 162 — 163 С) и 80 мг

85%-ной ортофосфорной кислоты при о

138 — 142 С в течение 4 час, охл...да|от, добавляют в пробирку воду, экстрагпруют петролейным эфиром, промывают экстракт последовательно водой, раствором бпкарбо. ната натрия и водой, сушат безьодным

25 сульфато натрия, фильтруют, Тираж 575

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 530 растворитель и получают 164 мг (88,7%) чистого (по данным тонкослойной хроматографии) целевого продукта, обладающего сильным и приятным амбровым запахом, о т.пл. 60,5 — 61,5 С (двукратная пере25 о кристаллизация из метанола);(Д1 =+17,6 (c-3; хлороформ).

Найдено, %: С 81 39; Н 12,14; мол. вес 236 (масс-спектрометрия).

С„б Н280, Вычислено, %: С 81,30; Н 11,93; мол.вес 236,4.

ИК-спектр(четыреххлористый углерод), см ; 1 104- (окисное кольцо).

ЯМР-спектр (прибор РС-60, четыреххлористый углерод, внутренний стандарт тетраметилсилан), м.д.: синглеты при

0,78 (6Н, метилы при С ) и 0,99 (ЗН, метил при С оа); мультиплет с центром при 3,25 (4Н, две метиленовые группы, связанные атомом кислорода).

Пример 2. Получение 40.5, 4 1) 7 -7,7,10р-триметилпергидронафто(2,1- с)-пирана.

640 мг 1, 2S = 5,5,8а-триметилl- (2-оксиэтил) -2-(2-оксиэтил) -пергидроо нафталена (т.пл. 129 — 130 С) и 1,2 г ортофосфорной кислоты нагревают 3 час в закрытой пробирке на металлической бане о при 138 — 142 С (контроль по тонкослойной хроматографии), обрабатывают реакционную смесь, как в примере 1, и получают

523 мг жидкого душистого продукта,содержащего по данным газожидкостной хроматографии (хроматограф Хром-4, ПИД, стеклянная колонна 1,2М х 0,35 см, наполненная целитом 545 с размером частиц

45 х 60 меш, содержащим 1 5% ОМ вЂ” 17, скорость подачи гелия 35 мл/мин, темпео ратура колонки 132 С, температура испари теля 200 С) 86% целевого продукта, 6,3%

Эа%, 3 3S — 30, 6, 6, 9 Q.-тетраметилпер-. гидронафто- (2, 1 — b 1 — фурана и 6,4% примеси четырех веществ меньшей полярности.

Продукт реакции хроматографируют на колонке с 10 г силикагеля, импрегнированного азотнокислым серебром, элюируя легким петролейным эфиром. Получают три фракции. Первая (160 мг) содержит примесь меньшей полярности; вторая (3 1 0 мг ) представляет собой чистый целевой продукт, а третья (60 мг) — примесь большей полярности. Вторую фракцию растворяют в петролейном эфире, обрабатывают активированным углем, фильтруют, отгоняют растворитель, ЦНИИПИ Заказ 5402/125

882 4 высушивают остаток 3 час в вакууме (2 мм рт. ст.) и затем в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора и парафином, 1,5058;(д3 = + 15,7 (c,7; хлороформ) .

Найдено,%: С 81,17; Н 12,01; мол.вес

236 (масс-спектрометрия) .

С16 Н280

Вычислено, %: С 81,30; Н 11,93; мол.вес 236,4. йф

ИК-спектр (пленка), см: 1112 (окис

-1 ное кольцо).

ЯМР-спектр (прибор РС-60, четыреххлористый углерод, внутренний стандарт тетраметилсилан), м.д : синглеты при 0,85 (6Н, метилы при С ) и 0,98 (3H, метил при Сц,2); ьХультиплеты по 2Н при 2,96 (метиленовая группа при С4) и 3,82 (метиленовая группа С ).

Первую фракцию повторно хроматогра © фируют на колонке с 13 г силикагеля, импрегнированного азотнокислым серебром, и выделяют 65 мг чистого целевого продукта.

Третью фракцию трижды хроматографи® руют на колонках с тем же адсорбентом и получают 35 мг целевого продукта, 7мг

3 с%, 3 Ь S — Зо, 6, 6, 9а-тетраметилпергидронафто-(2, 1- cf-пирана и 7 мг Зд Я, ЗЬ5 — За, 6,6,9а гетраметилпергидро нафто- (2,1 — Я-фурана, который идентифицируют методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии и ИК-спектроскопии, сравнивая его с заведомым образцом. Общий выход целевого продукта 409 мг (69%).

35 Синтезированные в примерах 1 и 2 целевые соединения получили 4,2 и 3,4 бал. ла соответственно при испытаниях по пятибальной системе на дегустационном совете

ВНИИСНДВ.

Формула изобретения

40.8, 45S- и 4g S, 453 — 7, 7, 10а45 -Триметилпергидронафто- (2,1- CJ -пираны формулы î обладающие амбровым запахом.