Катализатор для гидрирования тиофена в тиофен
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1i i! 53 1 541
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.07.73 (21) 1948853/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.12.78. Бюллетень № 48 (45) Дата опубликования описания 30.12.78 (51) М. Кл."В 011 21/04
В 01J 23/40
Государстееииый комитет по делам изабретеиий и открытий (53) УДК 66.097.3 (088.8) (72) Авторы изобретения
А. В. Машкина и Т. С. Сухарева
Институт катализа Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ ТИОФЕНА
В ТИОФАН
Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, а именно к катализаторам для гидрирования тиофена в тиофан.
Известны катализаторы для гидрирования тиофена в тиофан, представляющие собой сульфиды металлов, например молибдена, хрома, кобальта и некоторых других (1).
Наиболее часто применяют сульфид рения, нанесенный на окись алюминия (2).
Однако этот катализатор обладает недостаточной избирательностью, обусловленной необходимостью вести процесс при относительно высоких температурах, и именно при
150 — 250 С.
Для повышения селективности и активности катализатора предлагаемый катализатор содержит в качестве сульфида металла сульфид металла платиновой группы при следующем соотношении компонентов катализатора, вес. %: сульфид металла платиновой группы 0,5 — 20; 7-окись алюминия остальное.
Пример 1. Сульфид родня на у-окиси алюминия (5% RhSa — А1203).
1,0 г хлористого родня RhC1. -4Н20 растворяют в 50 мл воды и этим раствором пропитывают 100 г у-окиси алюминия, предварительно прокаленной прп 450 С в течение 2 ч. Пропитанный носитель сушат 4 ч при 120 С, помещают в реактор и оссрняют в токе сероводорода при 360 С в течение
1,5 ч. Скорость пропускания сероводорода
5 л/ч. Осерненный катализатор обрабатывают в тех же условиях в течение 1 ч азотом, очищенным от примеси кислорода, и охлаждают в токе азота.
Состав катализатора, вес. %: сульфид родня 0,45 — 0,5, окись алюминия 99,50 — 99,55.
Пример 2. Сульфид рутения на силпкагеле: 5% RuS — SiO .
95 г силикагеля заливают 200 мл раствор а, содержащего 6,3 Ru C l в воде. После пропитки избыток воды удаляют упариванпем, пропитанный носитель сушат при
15 120 С 10 ч и восстанавливают водородом при 300 С 2 ч. Затем обрабатывают сероводородом при 120 С в течение 1,5 ч, продувают чистым сухим азотом при 120 С 1 ч и охлаждают в токе азота.
20 Состав катализатора, вес. %: RuSg 4,5;
SiO 95,5 — 95.
П р и м с р 3. Сульфид платины на л-окиси алюминия: 5% PtSg — А1 0 .
100 г;-окиси алюмшзия, предварительно
25 прокаленной прп 450 С в течение 2 ч, пропитывают раствором 1,15 г платинохлористоводороднои кислоты Н Р1С1с.бН О в 50 мл воды и оставляют стоять на ночь. Сушат прп 120 С в течение 4 ч н оссрняют ссровоЗ0 дородом прп 120 "C 1,5 ч. Обрабатыва1от в
531541
Составитель М. Грачев
Техред С. Антипенко
Редактор Л. Письман
Корректор О. Тюрина
Заказ 2358/3 Изд Лг, 810 Тираж 922 Подписное
НПО Государствснного комитета СССР по делам изобрс ."..ий и открытий
113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/б
Типограф>ия, пр. Сапунова, 2 течение 1 ч сухим очищенным азотом и охлаждают.
Состав катализатора, вес. о/о: сульфид платины 0,45 — 0,5; окись алюминия 99,5—
99 55 о/о
Пример 4. Сульфид осмия на у-окиси алюминия: 5 /о Оз .> — А1 0з.
0,6 г четырехокиси осмия растворяют в
50 мл 20 /о-ной соляной кислоты. Полученным раствором пропитывают 100 г у-окиси алюминия и сушат 4 ч при 120 С. Высушенный катализатор осерняют 1,5 ч в токе сероводорода при 120 С, продувают сухим очищенным азотом и охлаждают.
Состав катализатора, вес. /,: сульфид осмия 0,45 — 0,5; окись алюминия 99,50 — 99,55.
Пример 5. Сульфид палладия на у-окиси алюминия. а) 2,4 /о PdS — А1 0з.
3,1 г безводного PdC1> растворяют при
80 С в 60 мл воды, содержащей 1,6 мл
36 /о-ной соляной кислоты. Полученным раствором в течение 6 ч пропитывают 97,6 г предварительно прокаленную при 45 С
Т-окись алюминия. Пропитанный носитель сушат при 120 С 10 ч. Затем обрабатывают сероводородом при 120 С в течение 1,5 ч.
Состав катализатора, вес. /о. PdS 2,0
2,4; А1 0з 97,6 — 98. б) 4,8 /о PdS — А1 0з.
Опыт проводят так же как 5а, с тем отличием, что для пропитки А1-,0з используют раствор 6,2 г безводного PdC1, в 60 мл воды, содержащей 3,2 мл 36 /о-ной соляной кислоты.
Состав катализатора, вес. /о. PdS 4,0—
4,8; А1зОз 96 — 95,2о/о.
Пример 6. Гептасульфид рения на
/-окиси алюминия.
20 /, Ке $т — А1 0з.
22 r металлического рения растворяют в
35 мл концентрированной азотной кислоты при температуре кипения, охлаждают и приливают 20 мл воды. Полученным раствором пропитывают 100 г прокаленной у-окиси алюминия, сушат при 120 С 4 и и осерняют в токе сероводорода 6 ч при
110 С. Продувают азотом и охлаждают.
Состав катализатора, вес. o/0. Re>S-, 18 --20; А1 0з 80--82.
П р и м ер 7. В автоклав загружают 1 г катализатора, содержащего 0,5 вес. о/о сульфида родия на окиси алюминия и 50 мл
5,5 /о-ного раствора тиофена в циклогексане. Гидрированис ведут при температуре
10 200 С, при давлении водорода 250 атм. Скорость гидрирования 17 г тиофана на 1 г сульфида в 1 ч, избирательность 72 /о.
П р и мер 8. Пример 7 повторяют с тем отличием, что в качестве катализатора ис18 пользуют 5 вес. о/о сульфида рутения, нанесенного на силикагсль. Скорость гидрирования 0,36 г тиофана на 1 г сульфида в 1 ч, избирательность 100 о/о.
П р им ер 9. Пример 8 повторяют с тем
20 отличием, что гндрирование ведут при
250 С. Скорость гидрирования 2 г тиофана на 1 г сульфида и 1 ч, избирательность 51о/о.
Пример 10. Пример повторяют с тем отличием, что в качестве катализатора ис25 пользуют 0,5 вес. о/о сульфида платины, нанесенного на Т-окись алюминия. Скорость гидрирования 18 г тиофана на 1 г сульфида в 1 ч, избирательность 40о/о.
Формула изобретения
1(атализатор для гидрирования тиофена в тиофан, содержащий сульфид металла на окиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и
35 активности катализатора, он содержит в качестве сульфида металла сульфид металла платиновой группы при следующем соотношении компонентов катализатора, вес. /о. сульфид металла платиновой группы
40 0,5 — 20, Т-окись алюминия остальное.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Н. S. Broodbcnt и др. J. Атп. Chem.
Soc., 76, 1519 (1954) .
48 2. R. Moringo и др. J. Агп. Chem. Soc., 67, 2092 (1945) .