Способ получения 2,4-дитрет. амилфенола и 4-трет. амилфенола

Способ получения 2,4-дитрет. амилфенола и 4-трет. амилфенола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И СА Н И Е пп53I799

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-qy (22) Заявлено 07.12.73 (21) 1973972/04 с присоединением заявки Хе (23) Приоритет

Опубликовано 15.10.76. Бюллетень Хе 38

Дата опубликования описания 12.11.76 (51) М. Кл.- С 07С 37/14

С 07С 39/06//

//G ОЗС 7/34

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.561.07 (088 8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

A Ф. Кулыгина, В. Н. Долбин и 3. И. Москаленко

Шосткинский филиал Всесоюзного государственного научноисследовательского и проектного института химикофотографической промышленности (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИ-ТРЕТ.АМИЛФЕНОЛА

И 4-ТРЕТ.АМИЛФЕНОЛА

Изобретение относится к области получения алкилированных фенолов, в частности, к усовершенствованному способу получения

2,4-ди-трет.амилфенола и 4-трет.амилфенола, применяемых в химико-фотографической промышленности, например для синтеза цветных компонент, используемых в негативных цветных пленках.

Известно, что одним из основных путей получения 2,4-ди-трет.амилфенола и 4-трет. амилфенола является алкилирование фенола изоамиленом в присутствии катализаторов, например КУ-1, КУ-2, серной кислоты, хлористого алюминия, и выход амилфенолов невысок (1.)

Известно также, что при алкилировании фенола изоамиленом в присутствии фтористого бора как катализатора получают 54,2% 2,4ди-трет.амилфенола и 10,7 /, 4-трет.амилфенола (2).

Однако, недостатками этого способа являются невысокий выход целевых продуктов и использование в качестве катализатора фторпстого бора, который обладает сильным корродирующим действием и разъедает не только металлы, но и эмалевые покрытия, кроме этого он обладает высокой токсичностью.

По предлагаемому способу в качестве катализатора рекомендуется использовать смесь концентрированных серной и фосфорной кислот и воды, взятых в весовом соотношении

1 — 34: 1,6 — 80: 1.

Процесс ведут при комнатной температуре, катализатор берут в количестве 30 †10 от веса загруженного фенола, выход 2,4-дитрет.амилфенола достигает 50 (, 4-трет.амилфенола до 67%.

Суммарный выход целевых продуктов 80—

91,1, о.

Смесь концентрированных серной и фосфорной кислот и воды является по сравненшо с фтористым бором малотокспчным катализатором и не вызывает разрушения стеклянных и эмалевых покрытий аппаратуры.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 56,4 г измельченного фенола и к нему через капельную воронку при перемешивании добавляют 33 г смешанного катализатора, содержащего, г: HqSO . 8,7, НзРО4

19,5, воды — 3,8.

Затем в течение 20 мпн приливают 126 r (200 мл) 80 /О-ного изоамилена так, чтобы

25 температура реакционной массы сохранялась в пределах 20 — 25 С. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 5,5 ч, и ней добавляют 200 мл петролейного эфира (фр.

70 — 110 С) и промывают водой до нейтраль3О ной среды, затем 4-трет.амилфенол экстраги531799

Выход в расчете на 1 кг взятого в реакцию фенола,,г, Содержание

Состав катализатора, г

Общий выход продуктов алкилирования, Время реакции, Температура, Фенол катализатоПример № нзоамира, r/êã фенола

2,4 дитрет. амилфенол

4-трет. амилфенол

OC лен, моли

Нг$04 Нзр04

НО

1:2,4

1: 2,4

1: 2,4

1: 2,4

5,5

5,5

18 — 20

18 — 20

41,3

42

589

294

912

294

91,1

49,8

19,5

26,4

18,2

10,6

8,7

3,8

3,3

3,4

6,6

3,3

11,4

15,8

18 — 20

18 — 20

23

Составитель Н. Базлева

Редактор Л. Емельянова Техред 3. Тараненко Корректор Л. Котова

Заказ 2269/8 Изд. № 1703 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва. %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 руют 10% -ным раствором КОН (5 порций по

5 мл).

2,4-ди-трет.амилфенол выделяют из реакционной массы экстракцией его 7 порциями по

50 мл раствора Клайзена (раствор 35 г едкого кали, 25 мл воды в 100 мл метанола), с последующим подкислением концентрированной соляной кислотой. Выделившееся масло экстрагируют эфиром, эфирный раствор сушат над прокаленным сернокислым натрием.

После отгонки эфира получают 72,9 г (49,8%, считая на вступивший в реакцию фе20 нол) 2,4-ди-трет.амилфенола; ао 1 497 кип. 143 — 145 С/8 мм рт. ст.

Из щелочного раствора при подкислении и аналогичной обработке выделяют 41,3 г (42, считая на прореагированный фенол) 4-трет, амилфенола.

Суммарный выход алкилированных продуктов 91,8, считая на вступивший в реакцию фен ол.

Примеры 2, 3 и 4 проводят аналогично примеру 1, изменяя состав и количество катализатора. Данные результатов опытов приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения 2,4-ди-трет.амилфенола и

4-трет,амилфенола алкилированием фенола изоамиленом в присутствии катализатора, о т10 л и ч а ю щи и ся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют смесь концентрированных серной и фосфорной кислот и воды, взятых при сле15 дующем весовом соотношении компонентов:

1 — 3,4: 1,6 — 8,0: 1 соответственно.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Известия высших учебных заведений

20 «Нефть и газ» 1960, r. № 6, 77 — 80.

2. Известия высших учебных заведений

«Нефть и газ» 1960, № 6, 71 — 73 (прототип) .