Способ получения винилацетата

Способ получения винилацетата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

о п и .М-"еИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<>533588

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 09.09.72 (21) 1829493 04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.10.76. Бюллетень ¹ 40 (45) Дата опубликования описания 16.11.76 (51) М.Кл С 07 С 69/15

C07 С 67/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.361 26. .292.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. А. Гликин, И. И, Евсеева, H. A. Ванда, Е. Е. Кондратьева, В. П. Травко, A. Р. Букаров, Б. М. Блох, А. М. Акимов и Д. Е. Бражник (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТАТА

Изобретение относится к способу получения винилацетата, являющегося мо номером для производства поллвипилацетата, широко применяемого полимерного материала в народном хозяйстве. 5

Известен способ получения винилацетата из ацетилена и у ксусной кислоты с использованием неподвижного слоя п<атализатора— ацетата цинка на угле (1). Этот способ характеризуется незначительной конверсией уксусной кислоты в впнилацетат 40 /о при 190 С.

Другой известный способ получения винилацетата из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии катализатора — ацетата цинка па угле, осуществляют при 170 — 230 С, повышенном давлении,и скорости потока парогазовой смеси (ПГС) 0,5 — 0,7 л /сек.

Использование таких приемов позволяет достичь относительно высокой производительиости катализатора по виснилацетилену до

16 г/л час.

Однако применение повышенного давления ацетилена и высоцких скоростей потока 25

ПГС обуславливают определенную сложность технологического офор мления процесса (2).

Известен также способ получения |винилацетата взаимодействием ацетилена с уксусной кислотой, диспергируемой в кипящем слое катализатора — ацетата цинка па угле прп

160 — 230 С (3). Однако нестабильность работы катализатора вследствие уноса ацетата. цинка и закоксовывания поверхности носителя ухудшает качество впнилацетплена и снижает производительность процесса. Содержание примеси дивпнплацетилена в целевом продукте составляет 0,03%, что резко снижает полпмеризацпонпую активность зпнплацетата.

Для повышения качества целевого продукта и производительности процесса в предлагаемом способе получение винил ацетата ведут при непрерывной дополнительной подаче 0,5—

5 вес. % ацетата цинка в растворе исходной уксусной кислоты в кипящий слой катализатора.

Добавление ацетата цпнка,к исходной кислоте в зависимости от времени эксплуатации катализатора увеличивают от 0,5 до 5 вес. %.

Применение непрерывной подпитки катализатора ацетатом цинка позволяет улучшить качество винплацетата,за счет снижения содержания примеси дивпнплацетилена в нем до 0,0015 вес. % и повысить производительность процесса на 35 — 48%.

Осуществление способа показано на следующих, примерах.

Пример 1. В реа ктор кипящего слоя загружают 50 мл катализатора ацетата цинка

533588

Предложенный способ по примерам

Известный способ (3) Показатели процесса

2 3

0,5

5,0

1,04

60,0

56,5

83,5

84,4 89,5

61,2

64,4

72,6

74

84

62,7

82

23,5 (23,5

23,5

23,5

26,7

23,5

20,5

24,5

17,95

22,3

24,5

25,2

0,0019

0,0016 0,0015

0,03 на угле (марка АР-ЗД) с содержанием ацетата цинка 23, 5 вес. %.

Реактор, снабженный обогревом, разогревают до температуры 200 С при одновременной подаче азота для предотвращения спекания катализатора.

После достижения температуры 200 С в реактор подают ацетилен без предварительного подогрева в количестве 18,1 г/час н уксусную кислоту з количестве 4,7 г/час, содержащую 0,5 вес. % ацетата цинка (0,023 г/час) с последующим диспергированием этого раствора в кипящем слое катализатора. В слое катализатора происходит образование винилацетата.

Продукты реакции, содержащие винилацетат, непрореагиро вавшие уксусную кислоту и ацетилен, побочные продукты поступают в холодильник, где,кенденсируются и сооираются

;в лриемник.

Ацетилен и н есконденсировавшиеся побочные продукты выбрасываются в атмосферу.

3а 24 час синтеза получено 120 г винилацетата-сырца, содержащего 82% винилацетата и

16,5% уксусной кислоты.

Концентрация ацетата цинка в уксусной кислоте, вес.

Конверсия уксусной кислоты, вес. %

Выход по пропущенной уксусной кислоте, вес.

Выход по прореагировавшей уксусной кислоте, вес.

Производительность катализатора, г/л кат час

Содержание ацетата цинка в исходном катализаторе, вес.

Содержание ацетата цинка после

24 час работы, вес.

Содержание ацетата цинка после

48 час работы, вес. %

Содер>канне дивинилацетплепа в готовом продукте, Ка к видно из таблицы, съем,винилацетата с 1 л кат час увеличивается на 35 — 48 Iо, степень конверсии уксусной,.кислоты возрастает на 23,5 — 29, 5%, а,содержание дивинилацети лена (гпримеси, влияющей на полимеризационпую активность винилацетата) снижается в

1 5 — 20 раз.

Кроме того, осуществление .непрерывной лодпитки катализатора позволяет увеличить

Пример 2. Проводят аналогично примеру 1. Предварительно приготовленный 1,04 вес. % раствор ацетата цинка в уксусной кислоте диспергируют в кипящий слой катализатор,а.

Содержание ацетата цинка в катализаторе

1после 24 и 48 час работы увеличивается с

23,5 до 24,5% Съем ви нилацетата с литра катализатора в час составляет 86 г, степень конверсии унсуоной кислоты составляет 84,4 /в.

Пример 3. Опыт проводят аналогичн; при мер ам 1 и 2. Предварительно приготовленный 5% раствор,а цетата цинка в уксусной

15 кислоте диспергируют в кипящий слой катализатора. Ацетилена подают 18,1 г/час, уксусной кислоты 4,7 z/час.

Содержание ацетата цинка после 24 час работы увеличивается с 23,5 до 26,7 вес. %, а после 48 час соста вляет 25,2,вес. %. Съем винилацетата с литра катализатора в час составляет 92 г, конверсия уксуоной кислоты

89,5%. Результаты указанных опытов в сравнении с известным представлены,в таблице. его срок службы не .менее чем на 20 — 30%, что является весьма существенным в да нном промышленном процессе.

Наряду с этим следует отметить, что в ука30 занных в примерах условиях поддерживается практически постоянное содержание ацетата циника.

Последний, подаваемый в виде раствора в уксусной кислоте в кипящий слой,катализато533588

Формула изобретения

Составитель В. Стыденко

Техред В. Рыбакова

Редактор Л. Герасимова

Корректор И, Симкина

Заказ 956/1462 Изд. ¹ 1740 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 1К-З5, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фпл. пред. «Патент» ра, равномерно осаждается на внутренней поверхности носителя (белой соли,на наружной стороне не образуется) и это способствует тому, что lIIîðû носителя IHQ заби ваются полимерами.

Способ получения винилацетата взаимодействием ацетилена и уксусной кислоты, диспергированной в,кипящем слое цинкацетатного катализатора,на угле, при 160 — 230 С с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и произво. дительности процесса, последний ведут при непрерывной дополнительной подаче 0,5—

5 вес. % ацетата цинка в растворе исходной уксусной кислоты в кипящий слой катализато,ра.

Источники информации, принятые во вниманиеlIIpH экспертизе изобретения:

1. Патент Японии № 19349, кл. 16 В 612, 10 09.09.64.

2. Авт. св. СССР № 306116, кл. С 07 С

69/14, 15.07.68.

3. Авт. св. СССР № 384815, .кл. С 07 С

69/14, 27.04.71 (прототип) .