Способ получения ангидрида 4- ациламинофталевой кислоты

Способ получения ангидрида 4- ациламинофталевой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

шивают в вакуумном шкафу прп 110 С в течение 5 час.

Получают ангидрид 4-ацетиламинофталевой кислоты в количестве 1,54 — 1,64 г (75—

80о/о); т. пл. 202 — 204 С.

Найдено, о/о. С 59,05; Н 3,39; Х 6,78.

С10Н704Х.

Вычислено, о/,: С 59,00; Н 3,44; U 6,83.

В ИК-спектрах появляются характерныг колебания карбонпльных, ароматических и

Х вЂ” Н групп в интервале, см (о/, поглощения) — 1900 †14 и 3200 †25; 1850 (56);

1774 (66); 1694 (61); 1612 (60); 1546 (65);

1490 (67); 3350 (44).

Пример 2. Ангидрид 4-бензоиламинофталевой кислоты.

В круглодонную колбу емкостью I,O л, снабженную обратным холодильником, загружают 400 мл абсолютного ацетона, 2,17 г (0,01 моль) хлоргидрата 4-ачинофталевой кпслоты и 4,0 л л (4,8 г) (0,034 моль) бензоилхлорида. Смесь кипятят на водяной ба не в тече ние 1 — 3 час. Горячий раствор отфильтровывают и ацетон отгоняют до объема 30—

50 л л. Охлаждают, бе" цветные кристаллы отсасывают и промывают ацетоном, сушат в сушильном шкафу при 60 С. Получают 4-бензоиламинофталевую кислоту в количестве 1,63—

1,71 г (57 — 60о/о); т. пл. 240 — 241 С.

ИК-спектр, см- (о/,поглощения) — интервалы 19001460 и 3700 †25: 1713 (47), 1687 (45), 1649 (43), 1604 (27), 1580 (21), 1520 (4!), 1486 (23), 3297 (70).

Фильтрат упаривают досуха и получают счесь 4-бензоилами нофталевой кислоты с а гидридом 4-бензоиламинофталевой кислоты в количестве 1,14 — 1,23 г; т. пл. 222 — 231 С.

2,0 г смеси 4-бензоиламинофталевой кислоты и ангидрида 4-бензоиламинофталгвой кислоты и 10 мл уксусного ангидрида кипятят

5 лшя. Раствор фильтруют и оставляют кристаллизоваться при комнатной температуре на несколько часов. Бгсцвеоные -ристаллы отсасывают и выоушивают в вакуумном шка при 110 С л течение 5 час. Получают ангидрид 4-бензоиламинофталевой кислоты в количестве 1,1 — 1,2 г (59 — 65 /о); т. пл. 242 †2 С.

Найдено, /о. С 67,47; Н 3,25; U 5,07; 5,56.

С15НОО4Х

Вычислено, /о. С 67,42; Н 3,39; Х 5,24.

ИК-спектр, см (о поглощения) — ННТррвалы !900 — 1460 и 3700 — 2500: 1850 (22), 1774 (44), 1660 (32), 1623 (19), 1578 (12), 1544 (29), 1534 (плечо 20), 1490 (21), 3317 (68). ,П р и и е р 3. Мо ноангидрид и диангидрид

3,4.3,4 -тетра кар боксибензоила нилина.

В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, загружают

600 мл абс. ацетона, 5,52 г (0,0254 моль) хлоргидрата 4-ампнофталевой кислоты и 6,3 г (0,03 моль) ангидридхлорида тримеллитовой кислоты. Смесь кипятят на водяной бане в течение 1 — 3 час. Горячий раствор отфильтровывают и ацетон отгоняют до объема остатка

30 — 50 ял. Охлаждают, бесцветные кристаллы

ИК-спектр, см (о/о поглошгнпя) — . птерваль1 1900 — 1460 и 3700 — 2500: 1692 (56), 1600 (37), 1583 (40), 1535 (47), 1507 (37), 3370—

3255 (39) . 3088 — 2862 (49) .

- .,7 г (0,096 моль) бис- (3,4-дикарбоксифе50 нил) -амида терефталевой кисло-ы и 50 мл ук.,.;ного ангидрида кипятят 1 час, по охлаждсни:i кристаллы отфильтровывают и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 130 С. Получают 3,5 г (80o ) диангидрида бис-(3,4-ди55 карбоксифенил)-амида терефталевой кислоты; т. пл. 350 С.

Найдено, о/о. С 61,29; Н 2,82; X 6,19.

С. Н igOg -U .

Вычислено, : С 63,16; Н 2,65; Х 6,14.

ИК-спектр, сл (о/о поглощения) — интервалы 1900 †14 и 3700 †25: 1843 (29), 1777 (53), 16б5 (31), 1618 (22), 1544 (36), 1498 (33), 3369 (68). отсасывают и промывают ацетоном, сушат в сушильном шкафу при 60 С. Получают моноангидрнд 3,4,3,4 -тетракарбоксибензоиланилиí". в количестве 8,1 — 8,4 г (90 — 93о/,); т. пл.

5 244 — 247 С.

Найдено, о/о: С 57,52; Н 3,04: Х 3,72.

С1 Но Х Оа.

Вычислено, о/о.. С 57,50; Н 2,56; Х 3,94.

ИК-спектр, см (/о поглощения) — интервалы 1900 †14 и 3700 †25; 1852 (35), 1777 (68), 1723 (63), 1671 (57), 1582 (48), 1543 (39). 3327 (55), 3130 †30 (68).

7,1 г (0,02 моль) моноангидрида 3,4,3,4 тгтракарбоксибензоиланилина, 70 л л уксусноl5 го антидрида и 35 л л тиоксана Iõèïÿòÿò 1 час.

Раствор отфильтровывают и оставляют кр:iсталлизовываться на 2 час.

Бесцветные кристаллы отсасывают, промь:вают 10 мл диоксина и высушивают 10 час

20 при 130 С (удаление кристаллизациоччого диок "a iià) .

Выход диангидрида 3,4,3,4 -тгтракарбокс:; бензоиланилина 6 г (90о/о); т. пл. 217 — 218 С.

Найдено, о/о.. С 60,50; Н 2,09; Х 4,15.

25 С i7Hy07Х.

Вычислено, о/о. С 60,02: Н 1,91; Х 4,17.

ИК-спектр, см (о/о поглощен:.iH) — интгрвалы 1900 — 1460 и 3700 — 2500: 1844 (42), 178-: (67), 671 (38), 1616 (28), 1550 (46), 1490

Зо (29), 3305 (63)

Пример 4. Диангидрид бис-(3,4-дикарбэксифг нил)-аспида терефталевой кислоты.

2,44 г (0,012 моль) дихлорангидрида тергфталевой кислоты, 4,35 г (0,02 моль) хлоргидрата 4-аминофталевой кислоты и 500 мл абс. ацгтo:ia кипятят в круглодонной колбе с обратным холодильником 2 — 3 час. Отфильтро=.ûçà:îT осадок оис- (3,4-дикарбоксифенил)амида терефталевой .кислоты, фильтрат упари40 в",.ют до объема 30 — 40 мл и получают дополиитгльног количество вещества. Общий выход бис- (3,4-дикарбоксифенил) -амида тгрефт"-.,ëгвои ки"лоты 4,7 г (96 /о); т. пл. )350 С.

533589

Ф о р м у л а- и з о б р е т е н и я

Составитель А. Анисимов

Редактор .г1. Герасимова Техред В. Рыбакова Корректо .) 1 =. Гутман

Зз1 аз 95 /1469 Изд. № 1730 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета .Чи..истров СС< Р по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушскаи наб., д. 4 5

Тнп Харьк. фил. пред. «Патент

1. Способ получения ангидрида 4-N-ациламинофталевой кислоты ацилированием производных 4-N-аминофталевой кислоты, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, ацилированию подвергают соли 4аминофталевой кислоты галогенангидридами карбоновых кислот в органическом растворителе.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве соли используют хлоргидрат 4аминофталевой кислоты.

3. Способ по 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя ис5 пользуют абсолютный ацетон.

Источники, принятые во внимание прп экспертизе:

1. М. Т. Booert, R. R. Rensha v. 4-Amino-c10 Phtali acid and some of its derevateues, 1. Ani.

Chem. Soc. 30, 1135, 1908 (прототип).