Способ получения гексенов

Способ получения гексенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

.иf н; от,:,ни. Ммг

fif) 535266

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.11.74 (21) 2078766/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 01.12.7б (51) М. Кл С 07С 11/02

С 07С 3/10

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.313(088.8) ло делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

В. С. Ткач, Ф. К. Шмидт, H. Д. Малахова и Ю. С. Левковский

Иркутский государственный университет им. А. А. Жданова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСЕНОВ

Изобретение относится к области получения гексенов, в частности метилпентенов, которые находят широкое применение в производстве изопрена.

Известны способы получения метилпентенов путем димеризации пропилена под действием катализаторов на основе щелочных металлов, например Na на носителе К2СО3.

Недостатками способа являются жесткие условия проведения процесса, в частности высокие температура и давление (1).

Известен способ получения гексенов димеризацией пропилена в присутствии гомогенной каталитической системы, состоящей из соединения никеля и алюминийалкилгалогенида в соотношении 1:20. Процесс протекает в мягких условиях, однако недостатком является низкая стабильность катализатора (2).

Известен также способ получения гексенов, в том числе и метилпентенов путем димерпзации пропилена в присутствии гетерогенной каталитической системы, образующейся посредством нанесения на кислый носитель— окись кремния, продуктов взаимодействия бис-ацстилацетоната никеля, этилалюминийсесквихлорида, пентена-l, и 1,3-бутадиена в толуоле. Процесс осуществляют при 0 — 130 С и давлении 1 — 100 ата в присутствии органического растворителя.

Недостатками известного способа являются низкая селективность превращения пропилена в гексены, достигающая 62,4% на сумму прореагировавшего пропилена, а также невысокая стабильность катализатора (3).

Целью изобретения является повышение эффективности процесса. Указанная цель достигается описанным способом получения гексенов, заключающимся в проведении димеризации пропилена в присутствии каталптической системы, состоящей из бис-ацетилацетона никеля, галоидалюминийорганического соединения и носителя — карбонатов или окислов щелочных или щелочноземельных металлов в среде органического растворителя.

Отличием способа является использование в качестве носителя карбонатов или окислов щелочных или щелочноземельных металлов, например К2СОз, NagCOg, СаСОЗ, NgO, СаО.

20 Предпочтительным является использование носителя фракции 0,1 — 1,0 мм, прокаленной при 500 С.

Оптимальные условия осуществления процесса: температура (— 10) †1 С, давле25 ние — атмосферное, растворитель — парафино вые углеводороды, атомарное соотношение

Ni: Аl в каталитической системе 1:5 — 1:150.

Носитель определенной фракции, например

0,25 — 0,5 мм, прокаливают в муфельной печи

ЗО при 450 — 500 С в течение 3 — 4 ч. После тер535266

Состав гексенов, вес. о;

Конверсия пропилеиа в димеры, о, Выход димеров, r

Температура, С линейные гексены. 2,3-диметилбутены метилпентены

6,6

1,3

3,0

2,0

3,0

3,3

23,4

22,7

25,0

24,2

25,5

24,7

73,0

76,0

72,0

73,8

71,5

72,0

20,6

40,0

32,4

17,0

3,0

1,2

0,3

100

93,4

94,5

93,2

92,8

92,6

65 мической обработки носитель пропитывают в течение 24 ч соединением никеля в растворе толуолл из расчета, например, 3 вес. /о r иона никеля от веса носителя. Затем растворитель выпаривают на водяной бане и носитель с диспергированным на его поверхности соединением никеля высушивают в течение

2 — 3 ч при 110 С и подвергают вакуумной обработке (1 (10 — а мм рт. ст., 60 С).

Пример 1. Димеризация пропилена в среде октана в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состоящей из (изо-СаН ) A1C1, % (СаН О ) +СаСОа при концентрации никеля на носителе 3 вес. о/О.

В сосуд типа утки при 10 С в атмосфере пропилена вносят 0,1 г Ni(СаН70 ) +СаСОа, 20 мл н-октана, прибавляют по каплям О,44 г диизобутилалюминийхлорида. При встряхивании реактивной смеси в течение 36 ч пропускают пропилеи при атмосферном давлении. Полученные гексены отгоняют на ректификационной колонке. Выделяют 115 г гексенов, что составляет 94% на прореагировавший пропилеи. Химический состав полученных гексенов, вес. %.

Метил пентены 74,0

Линейные гексены 24,8

2,3-Диметилбутены 1,2.

Пример 2. Условия опыта аналогичны условиям, приведенным в примере 1. В качестве носителя используют К СОа.

Время работы 12 ч. Выделяют 63,2 r гексенов, что составляет 93,6% на прореагировавший пропилеи. Химический состав полученных гексенов, вес, :

Метил пентены 70,9

Линейные гексены 28,0

2,3-Дим етил бутены 1,1.

Пример 3. Условия опыта аналогичны условиям,:приведенным в примере 1. В качестве носителя используют MgO.

Формула изобретения

1. Способ получения гексенов путем димеризации пропилена в присутствии каталитической системы, состоящей из бис-ацетилацетоната никеля, галоидалюминпйорганического

Время опыта 12 ч. Выделяют 40,4 г гексенов, что составляет 95,80 на прореагировавший пропилеи. Химический состав полученных гексенов, вес. о/о.

Метилпентены 77,9

Линейные гексены 20,3

2,3-Диметилбутены 1,8.

Пример 4. Условия опыта апалогпчны условиям, приведенным в примере 1. В качестве носителя используют СаСОа.

Время опыта 12 ч. Выделяют 18,6 r гексенов, что составляет 92,0О/о на прореагировавший пропилеи. Химический состав полученн ы х ге ксен о в, вес. % .

Метил пентены 70,9

Линейные гексены 28,0

2,3-Диметилбутены 1,1.

Пример 5. Условия опыта аналогичны условиям, приведенным в примере 1. В качестве носителя используют СаО.

Время опыта 12 ч. Выделяют 18,4 r гексенов, что составляет 94,30 на прореагировавший пропилеи. Химический состав полученных гексенов, вес. о/О.

Метил пентены 86,0

Линейные гексены 13,0

2,3-Диметил бутены 1,0.

Исследование взаимосвязи между температурой опытов по димеризации пропилена и активностью каталитических систем изучают при 1Π— 100 С. Условия опытов аналогичны условиям, приведенным в примере 1. Время опытов 12 ч.

Зависимость выхода димеров пропилена от температуры и составов гексенов отражены в таблице.

Учитывая значительное падение активности исследуемых катализаторов при температурах больше 60 С, целесообразно взять интервал температур (— 10) — (+60) С. соединения и носителя, в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве носителя используют карбонаты или окислы щелочных или щелочноземельных металлов, 535266

Составитель Н. Глебова корректор А. Степанова

Техред А. Камышникова

Редактор T. Девятко

Заказ 2372/14 Изд. №1769 Тираж 575 Г1одппснос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

2, Спосоо по и. 1, отличающийся тем, что используют носитель фракции 0,1 — 1,0 мм, прокаленной при 500 С, Источники информации, принятые во внимание прп экспертизе.

1. Патент Англии 991705, Кл. С 5Е, 1965.

2. Патент Японии 38766, Кл. 16В 121, 1971.

3. Патент США 3592869, Кл. 260-683, 1971 (прототип) .