Способ получения ацеталей алифатических альдегидов

Способ получения ацеталей алифатических альдегидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(»1 535289

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Lot0ç Советских

Социалистических

Респуопии (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.07.74 (21) 2044302 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 17.12.76 (51) М. Кл. С 07С 43/30

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делан изобретений и открытий (53) УДК 547.421.5 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. А. Сыров, Г. В. Врой-Каррэ, Н. К. Воскресенская и 3. Г. Плаксина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ

АЛ ИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к способу получения ацеталей алифатических альдегидов путем озонолиза непредельных соединений.

Такое изобретение может найти применение в промышленности при синтезе ацеталей алифатических альдегидов. Последние используются в качестве растворителей, пластификаторов, душистых веществ, полупродуктов синтеза альдегидов, аминов и т. д.

Известен способ получения ацеталей алифатических альдегидов путем озонолиза непредельных соединений в органическом растворителе при 0 — 10 С с последующим разложением продуктов озонолиза в присутствии катализатора и ацеталированием продуктов разложения в присутствии кислого катализатора.

Недостатками этого способа является его многостадийность, а также использование на стадии разложения продуктов озонолиза водородом дорогостоящего пирофорного катализатора, каким является палладий на сульфате бария.

С целью упрощения процесса предлагают в качестве органического растворителя применять смесь 2,2-диалкоксиалкана и монокарбоновой кислоты в соотношении от 2: 1 до 15: 1, а в качестве катализатора разложения применять кислый катализатор и процесс разложения продуктов озонолиза и их ацеталирование проводить одновременно при 70 †1 С. В качестве кислого катализатора можно использовать серную кислоту или и-толуолсульфокислоту в количестве 0,1 — 0,5 вес. от 2,2дилкоксиалкана. При озонировании циклоалифатических олефинов с целью предотвращения выпадения перекисных продуктов из раствора целесообразно в растворитель добавлять 1,2-дихлорэтан в эквимолярном соотношении с 2,2-диалкоксиалканом.

Для получения ацеталя алифатического альдегида непредельное соединение растворяют в гомогенной смеси монокарбоновой кислоты и 2,2-диалкоксиалкана или монокарбоно.вой кислоты, 2,2-диалкоксиалкана и 1,2-дихлорэтана. Полученный раствор загружают в реактор, снабженный пористой пластинкой для диспергирования озонокислородной смеси (6% О,), рубашкой для охлаждения или нагрева и обратным холодильником. Озонокислородную смесь подают в реактор до появления следов озона на выходе из реактора (по йодкрахмальной бумаге).

Затем в реактор добавляют каталитическое количество кислого катализатора и смесь нагревают при 70 †1 С в течение нескольких часов до завершения реакции ацетилирования.

После этого отгоняют легколетучие продукты — кетон, монокарбоновую кислоту, 2,2-ди30 алкоксиалкан, и нейтрализуют катализатор уг535280

Составитель С. Маслов

Редактор Л. Новожилова Техред М. Семенов

Корректор Н. Аук

Заказ 2485/7 Изд. № 1775 Тираж 575

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 лекислым натрием. Оставшийся продукт разгоняют под вакуумом, Преимуществами предлагаемого способа является то, что исключается стадия разложения продуктов озонолиза на пирофорном катализаторе, а также сокращается число стадий получения целевого продукта за счет проведения термического разложения продуктов озонолиза и ацетилирования продуктов разложения в одну стадию с использованием в качестве ацетализирующего агента компонента растворителя 2,2-диалкоксиалкана.

Преимуществом предлагаемого способа по сравнению с известным является также использование одного и того же дешевого и доступного катализатора для разложения озонидов и ацеталирования.

Пример 1. Раствор циклогексана (10 г, 0,122 моль, содержание основного вещества

99,5%) в смеси 2,2-диметоксипропана (104 r

1,0 моль, содержание основного вещества

99, 4), уксусной кислоты (15 г, 0,25 моль, содержание основного вещества 99,8 ) и 1,2-дихлорэтана (99 г, 1,0 моль, 99,8% основного вещества) загружают в реактор, в который подают озоно-кислородную смесь, полученную из озонатора, со скоростью 40 — 45 л/ч до появления следов озона на выходе из реактора.

Озонолиз проводят при 10 С. Затем в реакционную смесь добавляют 0,1 r паратолуолсульфокислоты и нагревают в течение 5 ч при

77+1 Ñ. После этого из смеси отгоняют легколетучие продукты, а катализатор нейтрализуют углекислым натрием. Остаток подвергают разгонке, отбирая при 12 мм рт. ст. фракцию, выкипающую в пределах 103—

108 С.

Пример 2. Раствор Октена-4 (15 г, 0,134 моль, содержание основного вещества

99,4 ) в смеси 2,2-дибутоксипропана (188 г, 1 моль, содержание основного вещества

99,5 /о ) и пеларгоновой кислоты (30. г, 0,19 моль, содержание основного вещества

99,80 ) загружают в реактор описанный в примере 1. Условия аналогичны условиям озонолиза примера 1. По окончании озонолиза в смесь добавляют 0,9 r 96 /в Н $04 и нагревают в течение 6 ч при 120 С. Смесь после отгонки легколетучих продуктов и нейтрализации кислот углекислым натрием разгоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 82,5—

83 С (3 мм рт. ст.). Получают дибутилацетальмасляного альдегида с выходом 44,2 г (82 / ).

Пример 3. Раствор метилового эфира олеиновой кислоты (10 r 0,0338 моль, содержание основного вещества 98,6% ) в смеси

2,2-диметоксипропана (104 г, 1,0 моль, содержание основного вещества 99,4%) и муравьиной кислоты (3,1 r, 0,066 моль, содержание основного вещества 98,6%) загружают в ре5 актор, описанный в примере 1. Условия озонолиза аналогичны условиям озонолиза примера 1. По окончании озонолиза в реакторе создают давление 10 атм и смесь нагревают в течение 6 ч при 100 С. После удаления легко10 летучих продуктов и нейтрализации катализатора отбирают фракцию, кипящую при 85 С (8 мм рт. ст.) в количестве 5,17 r.

При 88 С/0,25 мм рт. ст. отбирают вторую ф р а кцию (6,74 г) .

15 Элементарный состав, % (С) найдено 62,04; вычислено 62,10; (Н) найдено 10,41, вычислено 10,33.

Полученное соединение в условиях, описанных для фракции 1, дает реакцию серебряно20 го зеркала.

Получают диметилацеталь пеларуонового альдегида (фракция I) и метил-9,9-диметоксиазелаинат (фракция Il) Суммарный выход

86в/ .

25 Пример 4. Условия опыта аналогичны условиям примера 2, однако вместо 2,2-дибутоксипропана используют 2,2-дибутоксибутан, молярные соотношения компонентов примера

2 сохранены.

Формула изобретения !. Способ получения ацеталей алифатических альдегидов путем озонолиза непредельных с единений в срсде органического растворитеÇ5 ля при 0 — 10 С с последующим разложением продуктов озонолиза в присутствии катализатора и ацеталированием продуктов разложения в присутствии кислого катализатора и выделением целевого продукта известными при40 емами, отличающий ся тем, что,,с целью упрощения процесса, в качестве органического растворителя применяют смесь 2,2-диалкоксиалкана и монокарбоновой кислоты в соотношении от 2: 1 до 15:1, а в качестве катали45 затора разложения применяют кислый катализатор и процесс разложения продуктов озонолиза и их ацеталирование проводят одновременно при 70 †1 С.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ющи и ся тем, 50 что в качестве кислого катализатора применяют серную кислоту или и-толуолсульфокислоту в количестве 0,1 — 0,5 вес. % от 2,2-диалкоксиалкана.

3. Способ по пп. 1 — 2, отличающийся

55 тем, что в растворитель добавляют 1,2-дихлорэтан в эквимолярном соотношении с

2.2-диалкоксиалканом.