Способ получения глутаровых кислот

Способ получения глутаровых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ч;блматака МЬА,,5З ВЗ

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских. оциалнстических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.03.75 (21) 2116842/04 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07С 55/12

С 07С 51/38

Совета Министров СССР ло лелам изобретений и открытий (53) УДК 547.461.07 (088.8) Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 18.01.77 (72) Авторы изобретения

К. Г. Акопян, Н. М. Морлян, И. Н. Матевосян, Д. Б. Гукасян, P. О. Матевосян и М. К. Мардоян

Ереванский завод химических реактивов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛУТАРОВЫХ КИСЛОТ

ГосУдаРствеииый комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способу получения глутаровых кислот общей формулы

НООС СН СН СН2СООН!

R где Я вЂ” водород, алкил, фенил, применяемых в производстве пластификаторов, лекарственных веществ и др.

Известен способ получения вышеуказанных кислот путем взаимодействия малонового эфира с эфирами ненасыщенных кислот при нагревании в присутствии в качестве катализатора алкоголята натрия с последующим декарбоксилированием полученной при этом трикарбоновой кислоты. Выход продукта не превышает 60% (1).

Недостатком указанного способа является использование в качестве катализатора алкоголята натрия, что обусловливает повышенные требования к качеству используемых реагентов, а также недостаточно высокий выход целевого продукта.

С целью повышения выхода продукта и упрощения процесса в предлагаемом способе в качестве основного катализатора используют карбонаты щелочных металлов, как высушенные, так и технические.

Пример 1. Глутаровая кислота.

К смеси 240 г (1,5 моля) малонового эфира

2 и 10 r углекислого калия при 35 — 40 С в те= чение 30 — 45 мин добавляют 172 г (2 моля) метилового эфира акриловой кислоты, температуру поднимают до 55 — 60 С и поддержи5 вают разбавленной (1: 1) соляной кислотой, органический слой отделяют, сушат безводным сульфатом натрия.

Выход триэфира пропан-1,1,3-трикарбоновой кислоты с т. кип. 116 — 119 С (3 мм рт. ст.)

I0 составляет 300 r (81,3%); п =1,4341, д о = 1,1057.

Смесь 250 г полученного триэфира пропан1,1,3-трикарбоновой кислоты и 1,5 л разбавленной (1: 1) соляной кислоты кипятят в течение 6 ч, удаляют в вакууме соляную кислоту, остаток нагревают до прекращения выделения углекислого газа и перекристаллизовывают из бензола или хлороформа.

Выход глутаровой кислоты с т. пл. 95—

96 С составляет 115 г (82,6% ).

Пример 2. 1-Метилглутаровая кислота.

Из 48 г (0,3 моля) малонового эфира, 2 r углекислого натрия и 45 г (0,45 моля) метилового эфира метакриловой кислоты аналогично примеру 1 получают 65 г триэфира

З-метилпропан-1,1,3 - трикарбоновой кислоты (83,3% ) .

Т. кип. 130 — 140 С (20 мм рт. ст.), про-—— зо 14340 dP=19890

535283

Фор мула изобретения

Составитель И. Юдиицева

Техред М. Семенов

Корректор Л. Орлова

Редактор Т. Девятко

Заказ 2540/8 Изд. № 1808 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Из 65 г триэфира после омылення и декарбоксилирования как в примере 1 получают 31 г

1-метилглутаровой кислоты (84,9 /о) с т. пл.

75,5 — 76,5 С (из бензола).

Пример 3. 1-Фенилглутаровая кислота.

Из 48 г (0,3 моля) малонового эфира, 5 г углекислого калия и 45 r (0,25 моля) этилового эфира коричной кислоты вышеописанным методом получают 67,3 г триэфира 3-фенилпропан — 1,1,3 - трикарбоновой кислоты (80,1%), т. кип. 119 — 130 С (5 мм рт. ст.), п с =1 55007

Из 67 г триэфира после омыления и декарбоксилирования получают 35 г (84 /о) 1-фенилглутаровой кислоты с т. пл. 117 — 120 С (из гексана).

Способ получения глутаровых кислот общей формулы

НООС вЂ” СН2 — СН вЂ” СН2СООН, 1

К где R — водород, алкил, фенил, 5 путем взаимодействия малонового эфира с эфирами ненасыщеннымх кислот при нагревании в присутствии основного катализатора с последующим декарбоксилированием полученной при этом трикарбоновой кислоты и вы10 делением целевого продукта, о т л и ч а ющи и с я тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве основного катализатора используют карбонаты щелочных металлов.

15 Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. И. Н. Назаров, С. И. Завьялов. Конденсация циклических р-дикетонов с винилкетонами и превращения продуктов этой конден20 сации, Изд. АН СССР, ОХН, 1952, 300 (прототип).