Способ получения диметакриловых эфиров гликолей

Способ получения диметакриловых эфиров гликолей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п0 535288

Союэ Советских

Социалистических

Респуолнк

® (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 01.07.74 (21) 2038324/04 с присоединением заявки №вЂ” (51) М. Кл. С 07С 69/54

С 07С 67/08

Совета Министров СССР

А0 делам изобретений н открытий

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42

Дата опубликования описания 20.12.76 (53) УДК 547.391.3 026.07

;{088.8) !

Т. С. Козлова, И. Г. Сумин, Л. М. Краснова и Л. П. Коровин " (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ДИМЕТАКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ

Государственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способу получения диметакриловых эфиров гликолей.

Получаемые эфиры являются исходными мономерами в производстве ценных полимерных материалов.

Известен способ получения диметакриловых эфиров гликолей взаимодействием соответствующего гликоля с метакриловой кислотой в присутствии серной кислоты (2 — 4% от суммарной массы исходных компонентов) и гидрохинона (ингибитора полимеризации), в среде растворителя †ароматическо углеводорода (бензола, толуола, ксилолов) при т, кип. реакционной массы (1). Выход целевых диметакриловых эфиров составляет 65 — 89% от теории.

Недостатком данного способа является наличие в диметакриловом эфире значительного количества продуктов осмоления, вследствие чего целевой эфир имеет темно-коричневый цвет. Кроме того, получаемый таким образом диметакриловый эфир нестабилен при хранении и недостаточно чист (содержание основного вещества — 91,8%).

С целью получения стабильного по свойствам и однородного по составу целевого продукта в качестве растворителя применяют циклогексан, а реакционную массу перед промывкой подвсргают отстаиванию в течение 2—

4ч, Благодаря этому легко отделяются высокомолекулярные соединения и смолистЬте вещества, портящие цвет целевого продукта. Получающийся таким образом диметакриловый

5 эфир (содержание основного вещества

98,5% ) однороден по составу, стабилен при хранении: слабоокрашен и не требует дополFIHTpJlbHoH адсорбционной очистки. Чистота образующегося диметакрилового эфира гли10 коля контролировалась определением фракционного состава и методом тонкослойной хроматографии.

Пример 1. Синтез диметакрилового эфира триэтиленгликоля (ДМТЭГ) .

10 В реактор, снабженный термометром, мешалкой и ловушкой для отбора реакционной воды, отгоняемой в виде азеотропа с циклогексаном, загружают, г: .циклогексан 475, триэтиленгликоль 150, метакриловая кислота

20 172,2 катализатор (серная кислота) 6,8 и гидрохинон (в качестве ингибитора полимеризации) 0,9. Затем реакционную массу нагревают до т. кип. 80 — 85 С и выдерживают при этой температуре 6 — 7 ч (до прекращения вы25 деления реакционной воды). После чего реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выливают в делительную воронку и отстаивают в течение 2 — 4 ч. По окончании отстаивания нижний темный смолообразный

30 слой отделяют, а от верхнего светлого слоя

535288 ве 6,8 г. Выход ДМТЭГ желтого цвета составляет 212 r (74% от теории) .

Пример 3. Синтез диметакрилового эфира диэтиленгликоля (ДМДЭГ) .

5 В реактор загружают, г: циклогексан 402, диэтиленгликоль 106,1, метакриловая кислота

172,2, серная кислота 5,7 и гидрохинон 0,9.

После окончания синтеза реакционную массу отстаивают в течение 4 ч. Обработка и выделе10 ние целевого продукта аналогична примеру 1.

Выход ДМДЭГ желтого цвета составляет

200 r (82% от теории), т. кнп. ДМДЭГ 115 С (2 мм рт, ст.) .

Сравнительная характеристика образцов диметакриловых эфиров гликолей, полученных предлагаемым и известным способами

Условия синтеза

Характеристики после хранения в течение, мес.

Время отстаПриК атализаМономер

Растворитель х о х х

К о а

kC х

Ы х х

»О х а \

»в

Бх О мер ивания, тор

O

О

HQSO4

ДМТЭГ

Циклогексаи

0,21

0,1

0,005

0,005

0,1

0,048

БСК

0,l

0.11

0,005

0,007

0,9

0,040

ДМДЭГ

ДМТЭГ нв8о4 ! »»04

0,008

0,1

0,05

0,4

О, 007

0,039

Толуол

n,1о

0,0

0,013

34,1

0,018

0,070 стабильного по свойствам и однородного по

15 составу целевого продукта, в качестве растворителя применяют циклогексан, а реакционную массу перед промывкой отстаивают.

2. Способ по и. 1, от ли ч аю щи и ся тем, что отстаивание осуществляют в течение

20 2 — 4ч, Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Авт. св. № 412181, M. Кл. С 07с 69/52, 1974 (прототип).

Формула изобретения

Составитель Л. Глебов

Техред М. Семенов

Редактор Т. Девятко

Корректор Л. Деиискииа

Заказ 2485/11 Изд. № !775 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 после промывки его 7%-ным раствором бикарбоната натрия и водой под вакуумом при

35 — 40 С отгоняют растворитель. Выход

ДМТЭГ желтого цвета составляет 186 г (65% от теории), т. кип. ДМТЭà — 150 С (2 мм рт. ст.). В таблице приведена сравнительная характеристика получаемых эфиров.

Пример 2. Синтез диметакрилового эфира триэтиленгликоля (ДМТЭГ).

Получение ДМТЭГ проводят аналогично примеру 1, но в качестве катализатора применяют бензосульфокислоту (БСК) в количест1. Способ получения диметакриловых эфиров гликолей взаимодействием соответствующего гликоля с метакриловой кислотой в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы в присутствии кислого катализатора и ингибитора полимеризации с последующей промывкой реакционной массы и отгонкой растворителя, отл и ч а ю шийся тем, что, с целью получения ф о" v с. .Я х

О ( о_#_z оО х ( д

Ю о

От»б о z х 2 о х зх о

e v о о о х

Рх а

U й

Е»

o v

»о х 8

О х

Ю о хх оО

v+ х

И и х ф » о о

О

О х

О о хх

ОО

Ди х х х