Способ получения тиазолотриазолилтионофосфатов

Способ получения тиазолотриазолилтионофосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

° Р Ъ .ъ Фн "..ия, О".,-3. ггьс: 3

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (ii) 5359И

Союз Ссветсхнк

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (51) М. Кл. С 07F 9/16 (22) Заявлено 25.09.74 (21) 1868202/2063027/04 (23) Приоритет 30.12.72 (32) 30,12.71 (31) 3186/71 (33) Япония

Опубликовано 15.11.76. Бюллетень № 42

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547.791.26. .118.07 (088.8) Дата опубликования описания 31.01.77 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Сабуро Кано, Осами Номура, Мицоу Асада, Меики Андо, Митихико Матсуда, Томио Ямада, Хитоси Ватанабе и Такузо Танигути (Япония) Иностранная фирма

«Ниппон Сода Компани Лимитед» (Япония) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТИАЗОЛОТРИАЗОЛИЛТИОНОФОСФАТОВ т110 1

РС1

Н О

I0 Н3 но L„J . х

Х 1 1 — 1 1 — 1 — нз

Изобретение относится к области получения эфиров тиофосфорных кислот, а именно к способу получения новых тиазолтриазолилтионофосфатов общей формулы 1

Нз

НгО где R> и 14 — алкил С вЂ” Св, Х вЂ” галоген.

Эти соединения обладают инсектицидной и акарицидной активностью и могут быть использованы как средства защиты растений.

Известны способы получения эфиров тиофосфорных кислот взаимодействием хлорангидридов тиофосфорных кислот с гидроксилпроизводными N-содержащих гетероциклов.

Известны как пестициды тиазолотриазолиловые эфиры кислот фосфора общей формулы где Г и R" — алкил, алкокси, алкиламиногруппы или фенил, Х вЂ” кислород или сера, 2

Новые тиазолотриазолилтионофосфаты вышеуказанной общей формулы обладают значительно меньшей токспчностью для теплокровных животных по сравнению с известны5 ми аналогами.

Способ получения тиазолотриазолилтионофосфатов основан на том, что О,О-диалкплхлортиофосфат формулы где R> и Кз — алкил С,— Св, 15 подвергают взаимодействию с 2-оксп-5-метил6-галогентиазоло- (3,2-b) -силтл . триазолом формулы где Х вЂ” галоген.

По предлагаемому способу процесс обычно проводят в среде такого инертного раствори25 теля, как диметилформамид или диметплсульфоксид, в присутствии щелочного акцептора хлористого водорода, например карбоната калия или натрия. Реакцию лучше всего проводить п р и 40 — 60 С.

535911

Соединение

R, T. пл., С

I

П

Ш

IV

100 †1

102 †1

73 — 75

80 — 82

93 — 95

Br

Br

CI

С1

СН с,н Н3

Сг! !г Н3 Н3

C„H

СН

СгНг

Сг!1, 60

После завершения реакции целевой продукт выделяют пз реакционной смеси следующим образом.

Реакционную смесь выливают в воду после охлаждения до комнатной температуры. Водную смесь подщелачивают добавлением разбавленного раствора гидроокиси натрия, непрореагировавшие исходные вещества растворяются в щелочном растворе. Кристаллический материал отделяют фильтрованием, промывают водой и сушат. Сырой продукт получают в виде белых кристаллов. Он может быть очищен перекристаллизацией из смеси лигроина и петролейного эфира.

П р и м ер 1. 0,0-Диметил-2- (5-метил-6бромтиазоло (3,2 - b) — симл. триазолил) тионофосф ат.

4,68 г 2-окси-5-метил-6-бромтиазоло (3,2-b)триазола, 3 г карбоната калия и 3 r О,О-диметилтиофосфорилхлорида растворяют в

100 мл диметилформамида и нагревают при перемешивании прп 45 — 50 С в течение 4 ч.

Затем реакционную смесь выливают в воду и подщелачивают раствором гидроокиси натрия для кристаллизации реакционного продукта.

Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Высушенные кристаллы перекристаллизовывают из смеси лигропна и петролейного эфира и получают 4,1 r белых кристаллов с т. пл. 100 — 102 С. Кристаллы представляют собой О,О-диметил-2-(5метил-б-бромтиазоло (3,2-Ь) -симм. триазолил)тионофосфат.

Найдено, %: С 23,41; Н 2,55; N 11,95;

S 17,64.

СтНвВгКзОзР$з.

Вычислено, %: С 23,47; Н 2,53; N 11,73;

$17,90.

Пример 2. О,О-Диэтил-2-(5-метил-б-бромтиазоло (3,2-b) - симм. триазолил) тионофосфат.

4,68 r 2-окси-5-метил-б-бромтиазоло(3,2-b)симм. триазола, 3 r карбоната калия и 3,4 г

О,О-диэтилтиофосфорилхлорида растворяют в

100 мл диметилформамида и нагревают 4.ч при 45 — 50 С при перемешивании.

По методике примера 1 получают 5 г

О,О-диэтил - 2- (5-метил-6-бромтиазоло (3,2-b)симл. триазолил) тионофосфата, имеющего т. пл. 102 — 103 С.

Найдено, %: С 27,83; Н 3,47; N 11,11;

S 16,22.

СзН!зВгИзОзР$а.

Вычислено, %: С 27,99; Н 3,39; К 10,88;

S 16,60.

Пример 3. О,О - Диметил - 2- (5-метил-6хлортиазоло (3,2-Ъ) -симм. триазолил) тионофосфат.

3,79 г 2-окси-5-метил-6-хлортиазоло (3,2-b)симм. триазола, 3 r карбоната калия и 3 г

О,О-диметилтиофосфорилхлорида растворяют в 100 мл диметилформамида и 4 ч греют при

45 — 50 С при перемешиванпи.

По методике примера 1 получают 3,4 r

О,О - диметил - 2 - (5-метилхлортиазоло(3,2-b)5

50 симм.триазолил) тионофосфата, плавящегося при 73 — 75 С.

Найдено, %:

$20,34.

С7Н9С1КЗОЗР$2.

Вычислено, %: С 26,80; Н 2,89; N 13,39;

$20,44.

Пример 4. О,О-Диэтил-2-(5-метилхлортиазоло (3,2-b) -симл.триазолил) тионофосфат.

3,79 г 2-окси-5-метил-6-хлортиазоло (3,2-Ь)симм.триазола, 3 г карбоната калия и 3,4 г

О,О-диэтилтиофосфорилхлорида растворяют в

100 мл диметилформамида, нагревают 4 ч при

45 — 50 С при перемешивании.

По методике примера 1 получают 4,5 r

О,О-диэтил - 2- (5-метил-6-хлортиазоло (3,2 Ъ)симм.триазолил) тионофосфоната, плавящегося при 80 — 82 С.

Найдено, %: С 31,54; Н 3,78; N 12,76;

$18,54.

С9Н зС1КзОзР$з.

Вычислено, %: С 31,63; Н 3,83; N 12,30;

$18,76.

Пример 5. О,О-Диметил - 2 — (5-метил-6бромтиазоло (3,2-b) - симм,триазолил) тионофосфат.

4,68 г 2-окси (5-метил-б-бромтиазоло (3,2-Ь)симм.триазола, 3 г поташа и 3,4 r О,О-диэтилтиофосфорилхлорида растворяют в 100 мл диметилсульфоксида и нагревают 4 ч при 45 — 50 С при перемешивании.

Аналогично описанному в примере 1, получают 4,8 г О,О-диэтил-2- (5-метил-6-бромтиазол (3,2-b) -симм.триазолил) тионофосфат с т. пл. 102 — 103 С. Выход 62,2%.

Пример 6. О,О-Диэтил-2- (5-метил-6-бромтиазол (3,2-b) -симм.триазолил) тиофосфат.

4,68 г 2-окси-5-метил-6-бромтиазоло (3,2-Ь)симм.триазола, 3 r поташа и 3,4 г О,О-диметилтиофосфорилхлорида растворяют в 100 мл ацетонитрила и нагревают 4 ч при 45 — 50 С при перемешивании.

Аналогично описанному в примере 1 получают 0,4 г О,О-диэтил-2- (5-метил-6-бромтиазол (3,2-Ь) -симм.триазолил) тионофосфата с т. пл. 102 — 103 С. Выход 5,2%.

Кроме соединений, описанных в примерах, по предлагаемому способу можно получить некоторые соединения, приведенные в таблице.

С 26,71; Н 2,94; N 13,67;

Формула изобретения

Способ получения тиазолотриазолилтионофосфатов общей формулы

535911

В,о .1

РС1 в о

Составитель М. Макаров

Техред E. Петрова

Корректор E. Хмелева

Редактор Л. Емельянова

Заказ 448/3 Изд. № 1851 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

КО 3

RzO где Ri и R — алкил C> — Са, Х галоген, отличающийся тем, что 0,0-диалкилхлортиофосфат формулы где Ri u Кз имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 2-окси-5-метил-б-галогентиазоло (3,2-b) -симл.триазолом формулы

10 где Х имеет указанное значение.