Способ получения жирноароматических -хлорсульфонов

Способ получения жирноароматических -хлорсульфонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Il И С А Н И Е (ц,авек, ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Со»оз Советских

Социалисти»»ескин

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 19.02.75 (21) 2105666/04 с лрисоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.11.76. Бюллетень № 43 (51) M. Кл.т

СО7 С 147 0$

//А 01 и 9/14

Государственнаб камнтет

Совета Мнннстрав СССР во делам нзооретеннй

»I ртнрытнй (53) УДК 547.732.5 » (088.8) (45) Дата опубликования описания.15,06.77 (72) Авторы изобретения

М. Д. Стадничук, А. А. Петров и М. М. Танасков

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институг им. Ленсовета (71) Заявитель (S4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ

P — ХЛОРСУЛЬФОНОВ с

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения жирноаромати вских P-хлорсульфонов общей формулы

KS0 CH> CH(CI);R где1»-СНат баНв-, Сьйо» и СНэСой -т и-ЙОаСейд М6 фаМ 4

R — СБН ; СНэ(С Н )р Si СНвбН-; (СНэ)зЗ СВС; или й$0, CH=C(CI) - R где R СН;, С,Й-„n ÑÍ,С,Н-, . R Ñ,Н:Насьпценные, этиленовые и а»»етиленовьн» р-хлор- IQ сульфоны представляют интерес в качестве rep6»ацидов, песпщидов, антимикробных препаратов, а также как полупродукты в синтезе Р-функциональных производных сульфонов и а — p — непредельных сульфонов — потенциальных мономеров. . Ы

Известен способ получения жирноароматических Р-хлорсульфонов общей формулы (атэ).3 MC=С CHCI СН> $0 8, где R — CH;, С, Н;, С,Н -, и- СНзС6Н4»»1"-С, »» Pge

l, путеМ взаиьюдействия алкил (арил) сульфонил ч0 хлоридов с трет- бутилвинилацетиленом и егор кремний- и германийсодержащими аналогами в присутствии ацетонитрила, CuCI > и солянокисло. го, (С2Н ) зИ»„при нагревании. Выход целевого продукта 20 — 80%, 2с

Известен также способ получения органических

Р- хлорсулъфонов путем !взаимодействия непредельных углеводородов с галогенангидридами органических сульфокислот в присутствии галогенидов меди или железа в среде полярного растворителя, например, ацетонитрила. Выход целевого продукта 90%. Основным недостатком известного способа является образование в ряде случаев, когда используются малоактивные или легко полимеризующиеся непредельные сое»п»пения, большого колин»ства смолообразных продуктов, которые значительно затрудняют выделение целевых веществ, что и приводит к потерям при очистке и снижает реальный выход получаемых чистых соединений; использование в качестве одного из ком.понентов .сложной каталитической смеси дорогостоя»пего и дефицитнога вцетонитрила; трудности удалениякомпойентов катализатора.

С -целью :устраие»п»я указанных недостатков предлагается способполучения жирноароматических р-хлорсульфонов, эаключаяяцийся в том, что непредельные углеводороды подвергают взаимодействию с галогенангидридами органических сульфокислот в присутствии катализатора — смеси порошкообразной металлической мед» с пиридином.

536172

ЦНИИПИ Заказ 5750/271

Тираж 575

Подписное филиал ППП "Патент, г„Ужвэрод, ул. Проектиал, 4

Процесс проводят при нагревании преимущественно при 90-100еС с выделением целево1о продукта перекрнсталлизацией из метилового спирта. Выход ueneaorc- продукта близок к ко. личественному, т.е. до 98%, Пример 1. Смесь из 5,2г стирола, 8,8 г бенэолсульфохлорида и О 032 г меди в присутствии

0,3 мл6йиридина нагревают в колбе с обратным холодильником в течете 2 час при 1ООС Д1я контроля процесса реакционную смесь хрома. тографируют в тонком слое (СИЛУФОЛ, злюент изооктан — ацетон 3:1). Обнаружено три пятна, относящихся к исходным продуктам и аддукту, причем содержание бензолсульфохлорида мощао) свести к минимуму, проводя реакцию в при* сутствии небольшого избытка стирола, По окончании процесса реакционную массу растворяют в

50мл эфира, промывают водо", эфиром, затем эфирную BbMHKKQ C T H МЯЙО,, OTI OHRKT эфир и остаток перекристаллизовывают иэ метанола.

Получают 11,5 r (82%) фенил-р-хлор-р-фенияэтилсульфона с т.пл. 89 — 90 С.

lH р и м е р 2, Аналогично примеру 1 из 5 2 г стирола, 8,8 г бензолсульфохлорида, 0,032 r меди в присутствии 0,3 мл пириди а получают 12,3 г (88%) аддукта с т пл 88 — 90о(Пример 3. Аналогично примеру 1иэ5,7r метансульфохлорида, S,2 г стирола, 0,032 r меди в присутствии 0,3 мл пиридина полу иют 7,4 г (68%) аддукта с т.пл. 70 — 71 С.

Пример 4. В условиях примера из 6,4 т этансульфохлорида; из 5,2 г стир-ла, 0,032 r меди в присутствии 0 3 мл пиридина получают 7,7 г (66%) адцукта с т пл 69 — 71оf

Пример 5. Аналогично примеру 1 иэ 5,2 г стирола, 9,5 г и -,голуолсульфохлорида, 0,032 r меди в присутствии 0,3 мл пиридина получают

14,1 г (96%) аддукта с т.пл. 101 — 103оС.

Пример 6. В условияхпримера 1 из 11,5 r о-нитробензолсульфонилхлорида, 5,2 r стирола, 0,032г меди в присутствии 0,3 мл пиридина получают 13,2 (79%) адцукта с т.пл. 106 — 107

Пример 7, В условиях примера 1 из 11,5 r п-нитробензолсульфонилхлорида, 5,2 г стирола, 0,032 г меди в присутствии, 0,3 мл пиридина получают 12 г (72%) аддукта.

Пример 8, Аналогично примеру 1 из S 1 г фенилацетилена, 5,7 г метансульфохлорида, 0,032 г меди в присутствии 0,3 мл пиридина получают 7,3 г (68%) адцукта с т.кип. 122 — 128 С/0,1 мм рт.ст„1

Найдено, %: С 49,72; 4978; Н 409; 4,18; CI

14,825 14166; Я 16,42; 16,35.

Вычислено, %: С 49,88; Н 4,175; CI 14,805;

S 16,36.

Пример 9. Аналогично примеру 1 из S,I r фенилацетилена, 8,8 r бенэолсульфохлорида, 0,032 г меди в присутствии 0,3 мл пиридина получают

11,2 г (80%) аддукта с т. пл. 82 — 83 С. П р и ме р 10. Аналогично примеру1из5,1г фенилацетилена, 9,5 r n-!толуолсульфохлорида, 0032 r меди в присутствии 0,3 мл пиридина поIO лучают 9,5 г (65%) аддукта с т. пл. 92 — 95 С.

Пример 11. В условиях примера 1,нопри

110 С иэ 5,7 г метансульфохлорида, 7,7 r 1-метилдизтилсилил-1,3-бутадиена 0,032 r меди в присутствии

0,3 мл пиридина получают 11 r (82%) адцукта с т. кип. 164 — 167 С 1 мм рт.ст. d+ = 1,1180; п> ; 1,5047»

Пример 12. Аналогипю примеру 11 из

8,8 г бензолсульфохлорида, 7,7 г 1- метилдиэтилсилил-1,3-бутадиена, 0,032 r меди, 0,3 мл пиридина получают 9,9 г (60%) аддукта с т. пл, 24 — 25 С.

Пример 13. В условиях примера 1 из 9,5 г п-толуолсульфохпорида, 7,7 r 1-метилдиэтилсилил-1,3-бутадиена, 0,032 г меди в присутствии 0,3 мл пиридина чойучают 10,3 г (61%) адцукта с, т. пл. 42-43 С.

П р и м q р 14. Аналогично примеру 1 из 5,7 г метансульфохлорида, 6,2 r триметилсилилвинилацеЫлена,b 0,032 r меди в присутствии 0,3 мл пиридина получают 5 r (42 o) аддукта с т. пл. 47 — 49 С.

Пример IS. Аналогично примеру 1 из 8,8 r бензолсульфохло рида, о,2 г триметилсилилвинилацетилена, 0,032 г меди, 0,3 мл пиридина получают 8,1 г аддукта с т. пл: 90 — 91оС

Пример .16. Аналогичнопримеру 1 иэ

9,5 r n-толуолсульфохлорида, 6,2 г триметилсилил. винилацетилена, 0,032 г меди, 0,3 мл пиридина получают 11 г (70 o) аддукта с т. пл. 109 — 109,5оС.

Формула изобретения

Способ получения жирноароматических р-хлорсульфонов общей формулы

ВЗО, СН, CH(CI) -й, где R — СНз —, СзНз —, СеНз —, n-.СНзСеН п- йОзСеН, -, о — МОзСеН, R -С, Й;, СН, (С, Н, ), S iCH=CH —, (СН, ), SiC-=С или Я$0з CH=C(CI) R, 1 де R — С Н з". Сг, Hs", и-СН з Се На, и — Се Hs, ауте м взаимодействия йспредел ьных углеводородов с

5О галогенгидридами органических сульфокислот при нагревании в присутствии катализатора, о тл ичающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют смесь порошкообраэной металлической меди и пиридина.