Способ получения органоциклосилтиоксанов
Патент 536186
Авторы
Классы МПК
Способ получения органоциклосилтиоксанов
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 536186 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23,12.74 (21) 2086686/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.11.76 Бюллетень № 43 (45) Дата опубликования описания 19.04.77 (51) N Кл.о
С 07 F7/21
Государствеиный комитет
Совета Мииистров СССР
llo делам иэооретеиий и открытий (M) Дк
547.245.07 (088,8) (72) Авторы изобретения
Е. П. Лебедев и M М. Френкель
Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука имени С. В, Лебедева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОЦИКЛОСИЛТИОКСАНОВ
О (),3 3 (я),! -»
Si (x 12
С2ГЯ 5 01Я SjCL+(R) Sjel+
2 .1 2 2
Изобретение относится к области получения новых мономерных кремнийорганическлх соединений общей формулы где К вЂ” метил;
I где R — метил, фенил, содержащих силтиановые и силоксановые звенья с различным обрамлением у атомов кремния. Такие соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для получения полимеров повышенной термо- и морозостойкости, в частности гетеросилоксановых полимеров.
Известен способ получения органоциклосилтиоксанов путем взаимодействия 4, cv — дихлорполиорганосилоксанов со стехиометрическим количеством гексаалкилдисилтиана в присутствии каталитических количеств третичных аминов.
Однако этот способ не позволяет получить органоциклосилтиоксаны смешанной структуры с различными органическими заместителями у атомов кремния, Вследствие этого полимеры на основе органосилтиоксанов, полученных по известному способу, не содержат модифицирующих звеньев, например, с фенильными радикалаья у атома кремния, что не позволяет улучшить их термо- и морозостойкость.
Кроме того, указанный способ предусматривает использование сравнительно малодоступных исход10 ных продуктов — короткоцепных, ш — дихлорполиорганосилоксанов, что усложняет его реализацию.
С целью устранения указанных недостатков получения органоциклосилтиоксанов смешанной структуры на основе более доступного исходного сырья, эквимолекулярную смесь 1,3 - дихлортетраметилдисилоксана и дифенил- или метилфенилдихлорсилана подвергают взаимодействию со стехиометрическим количеством гексаметилцисилтиана в присутствии третичного амина в качестве катализатора предпочтительно при 140 — 240 С.
Взаимодействие протекает по общей схеме
536186
Ме Ме
3б
Ме 3 — gi./.S о
Pk $ — gi
Ме Ме
0 (3$si, si, (Я1, 8 5 (я ) 35
Составитель О. Минаева
Техред М. Ликович
Корректор В. Куприянов
Редактор Н. Джарагетти
Заказ 5572/291
Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д, 4/5
Филиал ППП "Патент" г. Ужгород, ул. Проектная, 4
+2R Bis5< R (Р 8 0)3 5< 5-Я) 5< 1 г в(с н1й
+
3 где и — метил; Ь ! гдето,— метил, фенил.
Процесс целесообразно осуществлять в кубе ректификационной колонны при непрерывном отборе образующегося алкилхлорсилена, что обеспечивает высокий выход (87,5%) смешанных органо- ® циклосилтиоксанов и хроматографическую чистоту триалкилхлорсилана.
Пример 1. В перегонную колбу с дефлегматором помещают 10 r (0,0562 r моль) гексаметилдисилтиана, 5,36 г (0,028 r моль) метилфенилдихлорсилана, 0,97 r (0,0107 г моль) пиридина, 5,69 (0,028 г- моль), 1,3 - дихлортетраметилдисилоксана. Реакционную смесь нагревают и при
140 С отгоняют из реакционной смеси триметилхлорсилан. Нагревание заканчивают после полного прекращения выделения триметилхлорсилана при
240 С. Остаток вакуумируют и перегоняют. Получают 7,10 r (80,1%) пентаметилфенилциклотрасилдитиооксана
Ж ст. кип. 124-125 /1 мм.рт.ст.
Найдено, % Я 20,17; gj 26,99; П = 1,5523; д = 1,1055.MR =121,07, Мол.в. 371.
Ч А
Вычислено, %: 8 20,25; 8i 26,99; фЩ =93,74, Мол.в. 316, ИК - спектр: 495 6 -5-5 } (1020 — 1050 см, (6» -0 — Вi)
1120 см, 1425 см (Я -7hj
Пример 2. Аналогично подвергают взаимодействию 10 r (0,0562 г-моль) гексаметилдисилтиана, 5,75 г (0,0283 г. моль) 1,3- дихлортетраметилдисилоксана, 7,16 г (0,0283 г.моль) дифенилдихлорсилана в присутствии 1,94 г (0,0213 г-моль) пиридина, При 145 С наблюдается интенсивное выделение из реакционной смеси триметилхлорсилана. Реакцию проводят при нагревании ст
145 до 210 С до полного прекращения выделения триметилхлорсилана, и продукт перегоняют. Получают 9,28 r (87,5%) тетраметилдифенилциклотрисилдитиок сана
Ме Ме с т.кип. 189 — 190/1 мм рт.ст.
Найдено, %: Я 17,11. 5;22 23; рао = 1,5889;
1,0521,фй 121,07, Мол,в. 371.
Вычислено,%: Я 17,25; 8 22,22;/фД с 122,14, Мол.в. 378
ИК вЂ” спектр: 405,495см (Si-В-8i)
4033-1050см (8l -0-91) а0, Ювcw (G -ЭИ) Формула изобретения
1. Способ получения органоциклосилтиоксанов общей формулы где R — метил;
R — метил, фенил, о тли чающий с я тем, что эквимолекулярную смесь 1,3 - дихлортетраметилдисилоксана и дифенил — или метилфенилдихлорсилана подвергают взаимодействию со стехиометрическим количеством гексаметилдисилтиана в присутствии третичного амина в качестве катализатора при нагрева2. Способ поп.1, о тли чающи и с я тем, что третичный амин берут в количестве 10 — 20% от веса реагентов.
3. Способно пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 140 — 240оС.