Способ получения трис-( @ -трифторпропил)-хлорстаннана

Способ получения трис-( @ -трифторпропил)-хлорстаннана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TPHC-(jf- -ТРИФТОРПРОПИЛ)-ХЛОРСТАННАНА на основе у -трифторпропилгалогенида при нагревании с выделением целевого' продукта известными приемами, отличающийсятем, что, с целью упрощения процесса, jj* -трифторпропилхлорид подвергают взаимодействию с оловом в присутствии катализатора - амина или фосфина - и сока-тализатора - йода или йодсодержеидего соединения.2.Способ по п. 1,отличающ и и с я тем, что процесс ведут при 160-200°С.3.Способ по пп. 1 и 2, о т л ичающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,1 -^ 0,5 моль на 1 атом олова.4.Способ по пп. 1, 2иЗ, от.- личающи'йся тем, что сокатали затор берут в количестве 0,05 - 0,2 моль на 1 атом олова.5.Способ по пп.1-4, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении между У -трифторпропилхлоридом и оловом,.I равном 3-10:1.

(19) (И) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

1IO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 2137216/04 (22) 26.05.75 (46) 30.06.83. Бюл. )) 24 (72) В.Ф.Миронов, . В.В.Янков, Э.N.Ñòåïèíà, T.Ñ.Êóïöoâà и В.И.Ширяев (53) 547. 245. 07 (088. 8)

i (56) 1 ° Патент CIIIA М 3590069, кл. 260-429. 7, 29. 06 . 71, (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(/—

-ТРИФТОРПРОПИЛ)-ХЛОРСТАННАНА на основе / -трифторпропилгалогенида при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, / -трифторпропилхлорид подвергают взаимодействию с оловом в присутствии катализатора — амина или фосфина — и сока-.

g(5g С 07 F 7/22 С 07 F 7 12 тализатора — йода или йодсодержащего соединения.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при 160-200 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л ич а ю шийся тем, что катализатор берут в количестве 0,1

0,5 моль на 1 атом олова.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3, о т .л и ч а ю шийся тем, что сокатализатор берут в количестве 0,050,2 моль на 1 атом олова.

5. Способ по пп.1-4, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс ведут при молярном соотношении между -трифторпропилхлоридом и оловом, Я

, равном 3-10:1.

536680

Выход продукта

Условия реакции

Количество пиперидина, r

Конверсия олова, 3

Ъ, считая на прореагировавшее олово темпераоС время> ч тура, С

Пример

59,6

15,7

170

8,5

170

12,8

Предлагается улучшенный способ получения трис-(-трифторпропил)хлор станнана, который монет найти применение в качестве маслофобизирующего агента для текстиля, древесины и бумаги, бактерицида, активного против грамположительных и грамотрицательных бактерий, пестицида.

Известен способ получения трисвЂ(g --трифторпропил)хлорстаннана, заключающийся в том, что тетракис1Π†(g -трифторпропил)) станнан, полученный по реакции Гриньяра взаимодействием g -трифторпропилбромида, магния и хлорного олова, подвергают взаимодействию с $пС14 при нагрева- 15 нии P1) .

3ТоТ многостадийный способ обладает всеми известными недостатками, присущими реакции Гриньяра (пожаровзрывоопасность, большой расход Я металлического магния, большие удельные габариты применяемой аппаратуры на единицу готовой продукции и т..п.) и кроме того, для его осуществления необходим дефиц ый g -трифторпро- 25 пилбромид.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Эта цель достигается тем, что -трифторпропилхлорид подвергают взаимодействию с оловом в присутствии катализатора — амина или фосфина- и сокатализатора — йода или йодсодериащего соединения.

Реакцию желательно проводить в автоклаве при 160-200 С в атмосфере инертного газа.

Катализатор лучше всего брать в количестве 0,1-0 5 моль на 1 атом олова, а сокаталиэатора - в количестве 0,05-0,2 моль на 1 атом олова. 40

Молярное соотношение g -трифторпропилхлорид: олово составляет 3

10:1 соответственно.

Отличительной особенностью реакции -трифторпропилхлорида с оловом 45 является ее исключительная селективность: среди перегоняемых продуктов практически не обнаружен бис-(-трифторпропил) дихлорстаннан, образования которого следовало бы ожидать по аналогии с другими многочисленными реакциями прямого синтеза, в которых диорганодихлорстаннаны образуются, как правило, в качестве основного продукта. уравйение реакции, по которой происходит образование трис -(g-трифторпропил) хлорстаннана, можно представить следующим образом:

25л ЗР,ССН,СН СЕ " "" " (Г,ССН,СН,), яСЕ GnCBz

Получаемый предлагаемый способом трис-(g -трифторпропил)хлорстаннан,представляющий собой .белые кристаллы с характерным запахом, выделяют вакуумной перегонкой. Выход, считая на взятое олово, в соответствии с уравнением реакции достигает 62Ъ.

Строение и чистоту продукта подтверждают данными ГЖХ,.элементарного анализа, ИК-, ПМР- и масс-спектров, а такие химическими превращениями.

В масс-спектре трис-(g -трифторпропил) хлорстаннана,максимальным является пик иона (t4-CFg CH1CH )+ < "/с

Х

349,несколько меньше по интенсивности пики ионов (й-С1) "/ 411, (M-Cl-HF):- " 391 и (N-C."3-CH CEt -HF)

C Р(.329, Предлагаемый способ получения трис-(-трифторпропил) хлорстаннана технологически прост, поскольку позволяет вести процесс в одну стадию с использованием доступного сырья.

Пример ы 1 — 5. В качающийся автоклав емкостью 0,2 л в токе азота загружают 39,6 r порошкообраэного металлического олова, 113 r

g -трифторпропилхлорида, 5;1 г сухого йодистого натрия и катализатор (в примерах 1 — 4 пиперидин, в прнмере 5 тетрабутилфосфониййодид) .

Реакционную смесь нагревают при перемешивании, затем охлаждают и вакуумной перегонкой выделяют трисвЂ((-трифторпропил)хлорстаннан, т.кип. 90-92OC/2 мм рт.ст., т.пл.

57-58ОC (из бензола).

Найдено, В; С 24,33; Н 2,86;2,60;

Sn 26,3 26.,2; Cl 7,91; 7,79.

Cq Н ЯпЕд С1

Вычислено,%:С 24,27, Н 2,72, Sn 26,65, Cl 7,96.

Условия проведения и результаты опытов приведены в таблице.

536680

Продолжение таблицы

I 3

Условия реакции

Выход продукта

Пример темпера- время, ч тура, С

8,5

180

18 58

8,5

170

45,5 21

62,5

16,2 170

40

55 тетрабутилфосфониййодид

Редактор П . Горькова Техред T.Ìàòî÷êà КоРРектоР О.Билак

Заказ 6698/4 Тираж 387 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и Открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Количество пиперидина, r

Конверсия олова, ф

Ъ,считая на прореагировавшее олово