Способ получения 1-(4-окси-3,5-дитрет,бутилфенил)-этанола-2
Патент 537064
Авторы
Способ получения 1-(4-окси-3,5-дитрет,бутилфенил)-этанола-2
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ни 537064
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.11.75 (21) 2187996/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44
Дата опубликования описания 22.12.76 (51) М. Кл.2 С 07С 31/14
С 07С 39/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР (53) УДК 547.56.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения
Г. Ф. Банников, Г. А. Никифоров и В, В. Ершов
Ордена Ленина институт химической физики АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
1-(4-0КСИ-3,5-ДИ-ТРЕТ-БУТИЛ ФЕН ИЛ)-ЭТЛНОЛА-2
Изобретение относится к области получения кислородсодержащих соединений, в частности к усовершенствованному способу получения замещенных фенилэтиловых спиртов.
Такое соединение — основное исходное вещество при синтезе эффективных стабилизаторов полимеров типа силанофенолов и фенозанов.
Известен способ получения 1-(4-окси-3,5-дитрет-бутилфенил)-этанола-2 восстановлением алюмогидридом лития 4-окси-3,5-ди-трет-бутилфенилуксусной кислоты (1).
Известен также способ получения 1-(4-окси3,5-ди-трет-бутилфенил) -этанола-2 кипячением и-бромметил- (4-окси-3 5-ди-трет-бутилфенил)кетона с алюмогидридом лития.
Выход целевого продукта составляет 30 /0 от теории (2), Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.
Предложено 4-окси-3,5-ди-трет бутилбензилбромид обрабатывать диазометаном в присутствии соединения щелочного характера, например триэтиламина, от полученной при этом реакционной массы отделить осадок образующейся бромистоводородной соли, а остаток реакционной массы обрабатывать разбавленной серной кислотой.
Предпочтительно, используют 10% -ный избыток диазометана по отношению к 4-окси-3,5ди-трет-бутилбензилбромиду.
4-0кси-3,5-ди-трет-бутил бензил бром ид, который легко образуется в результате количественной хинобензильной перегруппировки
1-бром-1-метил-3,5-ди - трет — бутилциклогексадиен-2,5-она-4, обрабатывают эфирным раствором диазометана. Предварительно к раствору диазометана приливают добавку щелочного характера, инертную по отношению к реагенту например триэтиламин, или N,N-димэтиланилин, или пиридин.
Реакция протекает при комнатной температуре за 20 мин. Эфир отгоняют без нагревания. Остаток растворяют в смеси ацетон — вода, затем подкисляют раствор серной кислотой. Через 20 мин отгоняют растворитель. Выпаривают белые кристаллы 1- (4-окси-3,5-дитрет-бутилфенил) -этанола-2.
Пример 1. К раствору 4,5 г (0,015 моль)
4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензилбромида в 15 мл эфира приливают при перемешивании 20 мл эфирного раствора диазометана полученного из 1,8 г (0,0165 моль) ннтрозометилмочевины, смешанного с 1,5 г (0,015 моль) триэтиламина. Выдерживают 20 мин и отделяют осадок бромистоводородной соли триэтиламина. Эфир отгоняют без нагревания. Остаток реакционной массы растворяют в 60 мл смеси ацетон—
30 вода (2: 1 объемн.) и приливают 30 мл 20%537064
Формула изобретения
Составитель Н. Базлева
Техред М. Семенов
Корректор Е. Хмелева
Редактор Л. Герасимова
Заказ 2677/8 Изд. М 1817 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 ной Нз$04, Выдерживают 20 мин и отгоняют растворитель. Выпадают белые кристаллы
1- (4-окси-3,5-ди - трет - бутилфенил) -этанола-2.
Выход 3,45 r (92 /о от теории). Температура плавления 99 †1 С, При мер 2. К раствору 4,5 г (0,015 моль)
4-окси-3 5-ди-трет-бутилбензилбромида в 15 мл эфира приливают при перемешивании 20 мл эфирного раствора диазометана, полученного из 1,8 г (0,0165 моль) нитрозометилмочевины, смешанного с 1,8 r (0,015 моль) N,N-диметиланилина, и обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 3,26 г (87 /о от теории)
1- (4-окси-3,5-ди - трет - бутилфенил) -этанола-2; т. пл. 99 — 100 С, Пример 3. К раствору 4,5 г (0,015 моль)
4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензилбромида в 15 мл эфира приливают при перемешивании 20 мл эфирного раствора диазометана (из 1,8 г (0,0165 моль) нитрозометилмочевины), смешанного с 1,19 г (0,015 моль) пиридина, и обрабатывают, как указано в примере 1. Получают 3,19 г (85 /о от теории) 1-(4-окси-3,5-дитрет-бутилфенил)-этанола-2; т. пл. 99 — 100 С.
1. Способ получения 1- (4-окси-3,5-ди-третбутилфенил) -этанола-2, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензилбромид подвергают взаимодействию с диазометаном в присутствии соединения щелочного характера, например триэтиламина, и отделяют от полученной при этом реакционной массы осадок бромистоводородной соли, а остаток реакционной массы обрабатывают разбавленной серной кислотой.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут 10 /о-ный избыток диазометана по отношению к 4-окси-3,5-ди-трет-бутилбензилбромиду.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Ершов В. В. и др., Ди-трет-бутилспироциклодиеноны. Известия АН СССР, сер. химия, 1965, 1301.
2. Володькин А. А, и др., Особенности восстановления а-Вромалкил-(4-окси-3,5-ди-третбутилфенил) -кетонов алюмогидридом лития.
Известия AH СССР, сер. химия, 1967., 1391 (прототип) .