Способ получения гетероциклических ониевых бетаинов 1,3- индандиона

Способ получения гетероциклических ониевых бетаинов 1,3- индандиона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С АНггИ -"Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ и 537067 блюз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 11.11.74 (21) 2073659/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 03.01.77 (51) М. Кл. - С 07С 49/36

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.72.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

О. Я. Нейланд и И. К. Райскума

Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

ОНИЕВЫХ БЕТАИНОВ 1,3-ИНДАНДИОНА

В, О

О где R=Ri — — Н;

R=H, R„=C1;

Изобретение относится к получению внутренних солей — ониевых бетаинов 1,3-индандиона, которые обладают полупроводниковыми свойствами и фоточувствительпостью с высоким квантовым выходом и могут быть использованы в электронной промышленности.

Известен способ получения 2-N-пиридиний1,3-индандиона взаимодействием пиридина и окиси 2-дицианометилен-1,3-индандиона в среде тетрагидрофурана. Выход целевого продукта достигает 60% (1).

Недостатком известного способа получения гетероциклических бетаинов 1,3-индандиона является невысокий выход целевого продукта (не более 60% ) и, как следствие этого, сложность его концентрирования и выделения в чистом виде.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса предложен способ получения гетер оциклических бетаинов 1,3--индандиона общей формулы

Ri H, R=C1;

 — гетероциклическое азотсодержащее основание, отличительная особенность которого состоит в том, что в качестве растворителя

5 используют диоксан. Проведение процесса таким образом позволяет увеличить выход целевого продукта до 90%, что, в свою очередь, приводит к упрощению выделения его в чистом виде.

10 Пример 1. Бетаин 2-N-пиридинпй-1,3-индандиона.

2,5 г (0,01 .моль) окиси 2-дицианометилен1,3-индандиона, 1,4 мл (0,022 моль) пиридина и 40 мл диоксана перемешивают при темпе15 ратуре 66 С в течение 1 час. По охлаждении раствора из него выпадают желтые кристаллы бетаина 2-N-пиридиний-1,3-индандиона.

Выход целевого продукта 2 г (82% ); т. пл.

258 С (разложение) .

20 Пример 2. Бетаин 2-N-пиридиний-1,3индандиона.

5 г (0,022 моль) окиси 2-дицианометилен-1,3индандиона, 2,8 мл (0,044 моль) пиридина и

150 мл диоксана нагревают на водяной бане

25 5 мин. По охлаждении выделяются желтые кристаллы.

Пример 3. Бетаин 2-N- (у-пиколиний) -1,3индандиона.

0,5 г (0,0022 моль) окиси 2-дицианомети30 лен-1,3-индандиона, 0,4 мл (0,004 моль) пи537067

Заказ 2679/5

Изд. № 1816

Тираж 575

Подписное

Типография, пр, Сапунова, 2 колина и 20 мл диоксана нагревают на водяной бане 5 мин. По охлаждении выпадают оранжево-желтые кристаллы бетаина.

Выход 0,55 г (83%); т. пл. 263 С (разложение), перекристаллизация из этанола. 5

Найдено, %: М 6,12.

C H„ON

Вычислено, %: N 5,90.

Пример 4. Бетаин 2-N-хинолиний-1,3-индандиона. 10

0,5 г (0,0022 моль) окиси 2-дицианометилен-1,3-индандиона, 0,5 мл (0,004 моль) хинолина и 20 мл диоксана кипятят 5 мин. По охлаждении выделяются оранжево-желтые кристаллы бетаина. Выход 0,40 r (67%); 15 т. пл. 233 С (разложение), перекристаллизация из этанола.

Найдено, %; С 79,42, Н 3, 98, N 4,89.

С18Н11NO2

Вычислено, %: С 79,09, Н 4,06, N 5,13. 20

Пример 5. Бетаин 2-N-изохинолиний-1,3индандиона.

Реакцию проводят по примеру 4.

Выход оранжевого бетаина 80%; т. пл.

232 — 233 С (разложение) . 25

Найдено, %: С 78,99, Н 3,80, N 5;14.

С1аН „ 1 1О, Вычислено, %: С 79,09, Н 4,06, N 5,13.

Пример 6. Бетаин 2-N-пиразолий-1,3индандиона. 30

Смесь из 5 г (0,022 моль) окиси 2-дицианометилен-1,3-индандиона, 2 г (0,03 моль) пиразола и 300 мл диоксана кипятят 10 мин.

Охлаждают и красный раствор разбавляют водой до выделения осадка. 35

Выход 3,2 г (70%) красных кристаллов; т. пл. 187 — 188 С (разложение), перекристаллизация из этанола.

Найдено, %: N 13,40

С „Нз1 1,О,. 40

Вычислено, %: N 13,21.

Пример 7. Бетаин 2-N-имидазолий-1,3индандиона.

При комнатной температуре сливают растворы 5 г (0,022 моль) окиси 2-дицианомети- 45 лен-1,3-индандиона в 200 мл диоксана и 2 г (0,03 моль) имидазола в 100 мл диоксана.

Раствор окрашивается в красно-оранжевый цвет, и выделяются кристаллы. Через 1 час вещество отсасывают. 50

Выход красно-оранжевого бетаина 4 г (86%); т. пл. 256 С (разложение). При кристаллизации из воды получается гидрат, теряющий воду при 110 С.

Найдено, : N 13,29. 55

С 1 НзИяО2

Вычислено, %: N 13,21, Пр имер 8. Бетаин 4-хлор-2-N-пиридиний1,3- инд а ндио н а, 2,6 r (0,01 моль) окиси 4-хлор-2-дицианомети- 60 лен-1,3-индандиона растворяют в 8 мл диокРедактор T. Никольская Техред Е.

4 сана и добавляют 1 мл (0,011 моль) пиридина. Кипятят 3 — 5 мин. По охлаждении выделяются ярко-желтые кристаллы бетаина.

Выход 1,8 г (70%); т. пл. 204 С с разложением (перекр исталлиз ация из смеси воды и этанола 3: 1).

Найдено, %: С 64,84, Н 2,95, N 5,08.

С г4НаС1ИОа

Вычислено, %: С 65,26, Н 3,13, N 5,43.

Пр им ер 9. Бетаин 5-хлор-2-N-пиридиний1,3-индандиона.

Реакцию проводят по примеру 8.

Выход желтого бетаина около 70%; т. пл.

240 С (разложение), перекристаллизация из этанол а.

Найдено, : С 64,96, Н 2,96, N 5,21.

С14Н.С1МО, Вычислено, %: С 65,26, Н 3,13, N 5,43.

Пример 10. Бетаин 5-хлор-2-N -хинолиний1,3-индандиона.

2,6 г (0,01 моль) окиси 5-хлор-2-дицианометилен-1,3-индандиона растворяют в 8 мл диоксана и добавляют 1,2 мл (0,01 моль) хинолина, Кипятят 5 мин, по охлаждении выделяется оранжево-желтый бетаин, выход 1,9 г (62% ); т. пл. 249 С (разложение), (перекристаллизация из этанола).

Найдено, %: С 69,86, Н 3,12, N 4,43.

С аНгвС1 МО .

Вычислено, %: С 70,32, Н 3,25, N 4,55.

Формула изобретения

Способ получения гетероциклических ониевых бетаинов 1,3-индандиона общей формулы где К=R1 — — Н;

R=H, R =C1;

R,=Н, R=,Cl;

 — гетероциклическое азотсодержащее основание, взаимодействием окиси 2-дицианометилен-1,3-индандиона с гетероциклическими азотсодержащими основаниями, например пиридином, в среде полярного органического растворителя, отл ич а ю щийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве растворителя используют диоксан.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Н. Junek, D. Hermetter, Н. Fischer—

Colbrie, Herschtellung von Verbindungen

Hetегоcyclischen bet ain 1,3-ind andion. Лпдеъапйе Chemic, 86, 380 (1974).

Петрова Корректор О. Тюрина