Способ получения эфиров -ациларил- -аминокислот

Способ получения эфиров -ациларил- -аминокислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И C A Н И Е,,БЗГОЬВ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистическик, Республик. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.05.75 (21) 2138757/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 05.01.77 (51) М. Кл. С 07С 101/16//

А 01N 9/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.466.07 (088,8) (72) Авторы изобретения

В. Д. Симонов, В. Е. Антипанова, В. П. Савин, С. Я. Скляр, В. Н. Павлович, Н. В. Пшеничникова и Б, М. Недельченко

Уфимский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических средств защиты растений (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ N-АЦИЛ-N-АРИЛа-АМИНОКИСЛОТ

Rg

f1 (1 0у у тг

0Н

a-(-х„

Данное изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров N ацил-N -арил-а-аминокислот общей формулы где R u 14 — водород или метил;

Х вЂ” хлор; и равно 1 3;

R> — фенил или алкил, содержащий 2 — 5 атомов углерода;

Кз — алкил, содержащий 2 — 5 атомов углерода, которые находят применение в качестве гербицидов.

Известен способ получения этилового эфира N-бензоил-N- (3,4-дихлорфенил) - аланина, заключающийся в том, что этиловый эфир N- (3,4-дихлорфенил) -алании подвергают взаимодействию с хлористым бензоилом при мольном соотношении 1: 1,15 в толуоле при

130 С. Выход целевого продукта после очистки 82%, содержание основного вещества

960/ (1) Известен также способ получения этилового эфира N-бензоил-N- (3,4-дихлорфенил) -аланина, заключающийся в том, что этиловый эфир N- (3,4-дихлорфенил) -аланина подвер5 гают взаимодействию с хлористым бензоилом при мольном соотношении 1: 1,5 в бензоле при 80 С. Выход целевого продукта после очистки 78% (2).

Недостатками этого способа являются неI0 высокий выход продукта, необходимость его очистки, что устраняется при проведении процесса в присутствии катализатора хлористого алюминия.

С целью увеличения выхода целевого про15 дукта и упрощения процесса описывается способ получения эфиров N-ацил-N-арил-а-аминокислот приведенной формулы взаимодействием эфира N-арил-а-аминокислоты с избытком хлористого ацила в бензоле при тем20 пературе его кипения, заключающийся в том, что процесс проводят в присутствии катализатора — хлористого алюминия, преимущественно в количестве 1 — 5% от веса эфира. Предпочтительно используют от 1,5 до 1,8 моль

25 хлористого ацила на 1 моль исходного соединения. Выход целевого продукта 96 — 99, содержание основного вещества 97 — 98%.

Пример 1. Этиловый эфир N-бензоил-N(3,4-дихлорфенил) -аланина, 537068

Найдено, %

Вычислеио> %

Выход, 20 по

Соединение

С Н N CI

98,3

57,9

4,3

3,9

20,1

1,5705

1,5682

1,5480

98,9

59,1

4,6

3,8

19,4

98,6

4,9

60,0

3,6

18,6

97,3

60,9

5,3

3,5

17,9

96,0

59,04

4,6

3,8

19,3

98,7

60,0

4,9

3,6

18,6

1,5590

1,5369

1,5440

99,0

60,9

5,3

3,5

17,9

96,7

51,3

4,6

23,3

96,2

65,1

4,2

5,4

10,5

97,0

60,0

4,9

3,6

18,6

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 26,2 г (0,1 моль) этилового эфира N-(3,4-дихлорфенил) -аланина, 15 мл бензола, 12,6 r (0,09 моль) хлористого бензоила, 0,6 г AIC13 и перемешивают при 80 С 1 час. Затем приливают 12,6 г (0,09 моль) хлористого бензоила и греют еще 1 час. По окончании реакции горячую реакционную массу отделяют от катализатора и отгоняют при пониженном давлении в токе азота бензол, а затем при 15—

20 мм и температуре 120 C с избытком хлористого бензоила. Остаток после отгонки в виде светло-коричневого масла с содержанием целевого продукта 97 — 98% может быть использован без очистки. В случае необходимости его очищают растиранием в гексане при температуре 10 — 15 С. При этом выпадает осадок белого цвета, который отфильтровывают и сушат. Выход 96% от теоретического.

Температура плавления 69 — 70 С.

Пример 2. Бутиловый эфир N-бензоил-N(3,4-дихлорфенил) -аланина.

29 г (0,1 моль) бутилового эфира N-(3,4дихлорфенил) -аланина, 25,2 г (0,18 моль) хлористого бензоила, 0,9 г А1С1з, 15 мл бензола нагревают при 80 С 3 час, после чего реакционную массу осторожно сливают с осадка катализатора в колбу для разгонки. После обработки реакционной массы, как описано в примере I, получают 39,4 г бутилового эфира

N-бензоил-N- (3,4-дихлорфенил) -аланина с содержанием основного вещества 98%; и

1,5590. Выход 99% от теоретического.

Пример 3. Этиловый эфир N-бензоил-N(3,4-дихлорфенил)-глицина.

Этиловый эфир N-беизоил-N(3, 4-дихлорфе пил) -глиции а

Пропиловый эфир N-беизоил-N(3,4-дихлорфенил)-глицииа

Бутиловый эфир N-бензоил-N(3,4 дихлорфеиил)-глицииа

Амиловый эфир N-беизоил-N(3,4-дихлорфеиил)-глицииа

Этиловый эфир N-беизоил-N(3,4-дихлорфеиил)-алаиииа

Пропиловый эфир N-беизоил-N(3,4-дихлорфеиил)-алаиина

Бутиловый эфир N-бензоил-N(3,4-дихлорфенил)-алаиина

Этиловый эфир N-ацетил-N(3,4-дихлорфенил)-алаиииа

Этиловый эфир N-беизоил-N(3-хлор-4-метилфенил)-глицииа

Изопропиловый эфир N-ацетил-N(3,4-дихлорфеиил)-аланина

24,8 r этилового эфира N- (3,4-дихлорфенил)-глицина, 25,2 г хлористого бензоила, 0,6 г А1С1з, 15 мл бензола нагревают при 8ГС

3 час. После обработки реакционной массы, 5 как в примере 1, получают 34,6 r этилового эфира N-бензоил-N-(3,4 - дихлорфенил)-глицина.

Выход 98,3% от теоретического; т, пл, 72,2—

73 С.

I0 П р и м ер 4. Этиловый эфир N-ацетил-N(3,4-дихлорфенил)-аланина.

26,2 г этилового эфира N- (3 4-дихлорфенил)-аланина, 15,7 г хлористого ацетила, 0,78 г А1С1з, 15 мл бензола нагревают при

15 80 — 85 С 3,5 час. После отделения катализатора и отгонки растворителя получают 31 г масла светло-коричневого цвета с содержанием основного вещества 98,5% (выход 96,7% от теоретического); и 1,5369.

Пример 5. Этиловый эфир N-гексаноилN-(3,4-дихлорфенил)-аланина.

26,2 г (0,1 моль) N-(3,4-дихлорфенил)-аланина, 0,56 г А1С1з, 15 мл бензола, 11,74 r (0,09 моль) хлорангидрида капроновой кислоты кипятят 1 час, затем добавляют вторую порцию 11,74 г хлорангидрида.

Через 1 час горячую реакционную массу отделяют от катализатора и отгоняют при пониженном давлении сначала бензол, затем при 15 — 20 мм и температуре в кубе 95 С избыток хлорангидрида капроновой кислоты.

Получают масло светло-коричневого цвета с содержанием основного вещества 98% (выход

96,5% от теоретического); по 1,6105.

По аналогичной методике получают другие соединения общей формулы II, приведенные в таблице.

57,6 3,9 3,5 19,7

58,9 4,1 3,6 19,1

60,4 4,6 3,2 18,1

60,3 5,0 3,1 18,1

58,9 4,2 3,6 19,6

60,2 4,5 4,0 18,2

60,5 5,0 3,6 17,8

51,7 4,3 4,3 23,5

64,8 4,1 4,1 10,0

59,9, 3,9 3,9 18,3

537068

Rg

В С01ЧСНС

Составитель Т. Левашова

Редактор Л. Герасимова

Техред Е. Петрова Корректор О. Тюрина

Заказ 2679:6 Изд. № !816 Тираж 575 Подписное

ЦЬ1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Формула изобретения

1. Способ получения эфиров 11-ацил-N-арилсс-аминокислот общей формулы где R и Кз — водород или метил;

Х вЂ” хлор; и равно 1 — 3;

R> — фенил или алкил, содержащий 2 — 5 атомов углерода;

R3 — алкил, содержащий 2 — 5 атомов углерода, путем взаимодействия эфира N-арил-ааминокислоты с избытком хлористого ацила в бензоле при температуре его кипения, отличающийся ся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого про5 дукта, процесс проводят в присутствии катализатора — хлористого алюминия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют 1,5 — 1,8 молей хлористого ацнла на 1 моль исходного соединения.

1О 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что хлористый алюминий используют в количестве 1 — 5% от веса эфира.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

15 1. Патент Франции Мю 2139847, кл. С 07С

101/00; 13.08.73.

2. Патент СШЛ М 3598859, кл. 260 †4, 10.08.71 (прототип) .