Способ получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов

Способ получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП АНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Ооветскиу„

0оциалмстмчески)1 р,о,об лик

1,ц 537083 (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04.05.75 (21) 2130024/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 23.12.76 (51) М. Кл.з С 07F 9/53

Государственный конитет

Совета Министров СССР ао делан изобретений

H отис ь,", нй (53) УДК 547.341.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. Н. Цветков, Т. А, Чепайкина и М. И. Кабачник (71) Заявитель Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (54) Ст1ОСОБ ЙОЛУЧЕИИЯ ДИСУЛЬФИДОВ

ТЕТРААЛКИЛАЛКИЛЕНДИФОСФИ ИОВ

Изобретение относится к способу получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов общей формулы

R,Р(СН,)„PR, II 1!

S S где R — алкил, n=-1 — 4, которые могут быть использованы как селективные органические экстрагенты, гербициды или полупродукты для синтеза фосфорорганических соединений.

Известен способ получения дисульфида тетраметилэтилендифосфина из тетраметилдифосфиндисульфида и этилена при длительном нагревании в автоклаве при 275 С (1). Дисульфиды тетраалкилалкилендифосфинов получают из дигалоидных алкилов и диалкилфосфинов (2) или диалкилхлорфосфинов (3) с последующей обработкой промежуточных продуктов серой или сероводородом.

Однако диалкилфосфины и диалкилхлорфосфины токсичны и легко окисляются на воздухе, вплоть до самовоспламенения, что создает значительные неудобства в работе.

Наиболее близким к описываемому способу получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов является способ, который состоит во взаимодействии хлорангидридов диалкилтиофосфоновых кислот с реактивами Гриньяра, полученными из дибромалканов (4).

Недостатками известного способа являются многостадийность, необходимость использования металлоорганических соединений и огнеопасных растворителей, низкие выходы целевого продукта (не более 43 /о).

С цель|о упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта по предлагаемому способу тетраалкилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с дигалоидным алкилом при 150 — 220 С.

Отличительным признаком предлагаемого способа является использование в указанной реакции дигалоидного алкила, что позволяет упростить процесс, повысить выход целевого продукта.

Процесс протекает по схеме

2R,Ð (S) — P (S) R, + Х (СН,)„Х—

- К,Р (S) (СН,)„Р (S) R, + 2R,Р (S) Х

20 где Х вЂ” галоид; R — алкил; п=1 — 4.

Целевые продукты получают с выходами

77 — 93 /о.

Способ дает возможность получать дисульфиды тетраалкилалкилендифосфинов с любым

25 числом метиленовых групп.

Пример. Получение дисульфида тетраметилметилендифосфина.

Смесь 3,2 г тетраметилдифосфиндисульфида и 1,5 r дибромметана нагревают в запаяной

Зо ампуле 6 ч прп 150 — 160 С.

537083

Элементный анализ

Время нагревания, ч

Температура реакции, С

Найдено, Вычислено, Выход, Т. пл., - -С

166 — 166,5 (спирт) 29,9

30,8

30,8

7,1 30,9

30,1

30,2

150 — 160

7,1

7,1

СН

273 †2 (ДМФА) 190 †2

34,0

34,2

7,5

7,7

28,4

28,9

7,25 28,9

33,7

СН

193 — 193 (метанол) 39,4

39,5

25,6

25,6

39,о

S,3 25,6

8,2

8,3

210 †2 сн

86 — 87 (спирт) 22,8

22,6

44,6

44,6

9,0 22,8

9,0

9,2

160 †2

44,4 с,н

Формула изобретения

Составитель О. Минаева

Техред М. Семенов

Корректор Т. Гревцова

Редактор T. Никольская

Заказ 2677/!2 Изд. № 1817 Тира>к 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Перегонкой отделяют бромангидрид диме гилтиофосфиновой кислоты (выход 2,9 r, 98%), а перекристаллизацией остатка получают дисульфид тетраметилметилендифосфина.

Способ получения дисульфидов тетраалкилалкилендифосфинов на основе тетраалкилдифосфиндисульфидовв, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, тетраалкилдифосфиндисульфид подвергают взаимодействию с дигалоидным алкилом при

150 †2 С.

Выход 1,4 г (80%.) ..

Аналогично получают другие дисульфидь1 тетраалкилалкилендифосфинов, представленные в таблице.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Пурдела Д., Вылчану Р. «Химия органических соединений фосфора» М., 1972, с. 314.

2, К. Laleib, К. Krech, К. Grube. Chem, Вег. 96, 2186, 1963.

3. Цивунин В. С. и др., ЖОХ, 36, 1430, 1966.

4. L. Maier, Helv. Chem. acta 48, 133, 1965 (прототип).