2-алкилзамещенные 5-(1,1-диметил2-ацилоксиэтил)-оксазолон-4- ониевые перхлораты и способ их получения

2-алкилзамещенные 5-(1,1-диметил2-ацилоксиэтил)-оксазолон-4- ониевые перхлораты и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 230775 (2Ц 2159825/04 с присоединением заявки 3%в (23) ПриоритетОпубликовано 25.01.79. Бюллетень ЭЙ 3

Дата опубликования описания 250179

Союз Советских

Сациавистичвских

Ресиубиик

<11537598 (5%) N Кл.

С 07 З 263/06

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (58у УДК 547. 787,,1.0 (088 ° 8) (72) Авторы изобретения

Т.П,Косулина, Э.И.Эеликман и В.Г.Кульневич

Краснодарский политехнический институт (73) Заявитель (54) 2-АЛКИЛЭАИЕЩЕННЫЕ 5-(1,, 1 -ДИИЕТИЛ-2-АЦИЛОКСИЭТИЛ)-ОКСАЭОЛОН-4-ОНИЕВЫЕ ПЕРХЛОРАТЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к новому классу соединений -2-алкилзамещеиным 5-(1, 1-диметил-2 -ацилоксиэтил)

-оксаэолон-4-ониевым перхлоратам общей формулы 5

Nbc CH3, О,+i НН С10в ! Ю

3 К где и -алкил с Су Эт и способу их получения.

Соединения укаэанной формулы могут использоваться как высокоактивные электрофильные агенты в реакциях с нуклеофильными компонентами: эфирами фенолов, ИД,М .-органическими с.оединениями, водой, спиртом, азотистыми основаниями и другими, с целью получения труднодоступных производных оксазолидонов, известных своей физиологической активностью, а также продуктов раскрытия циклов.

Предлагаемый способ заключается вМ том, что амид,ф -диметил-a,)t -диокснмасляной кислоты ацилируют ангидридом карбоновой кислоты формулы

ЯСО)о О где Й имеет вышеуказанные значения, в присутствии 70%-ной хлорной кислоты при температуре 100-130 С, взятых соответственно в соотношении

lт6:l.

Выход составляет 50-803.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

Для синтеза 2,5-замешенных оксазолон-.4-онневых перхлоратов к охлажденной до О С смеси амида и ангидрида карбоновой кислоты добавляют порциями по 0,15-0,2 мл,хлорной кислоты (соотношение 1:6:1 соответственно). Затем реакционную смесь доводят до.кипения, кипятят 5-10 мин и охлаждают, затем разбавляют двухкратным количеством эфира. Выпавшее светлое масло кристаллизуется при гвстряхивании. Образовавшуюся кристаллическую массу фильтруют и промывают ледяной уксусной кислотой и эфиром. Выход составляет 80-50%. Перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты.

Полученные соли идентифицированы по элементному составу, HK-и ЯМРспектрам.

В ИК-спектрах всех соединений наиболее характерной является высоко интенсивная полоса карбонильной группы цикла при 1830, 1700 см-1, полоса поглощения. С О сложноэфирной группн537 598

Формула изобретения

О 0

С

Г cioe к Ф

Составитель С.Полякова

ТехредО.Андрейко Корректор И.Демчик

Редактор Л.Письман

Заказ 7865/1 Тираж 5Ю Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, X-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.ужгород, ул.Проектная, 4

Я ровки. 1600, 1500 см 1 -О-С-И-фрагмента, 1100 см 1 -интенсивная полоса для иона СЩ.

Пример. Синтез перхлората

2-метил-5- (1 1 -диметил-2-ацетоксиу I этил)-оксазолон-4-ония (I) . . К охлажденной до OOC r (0,03 моль) амида Р,Р -диметил- g

-диоксимасляной кислоты и 18 мл (0,18 моль) уксусного ангидрида добавляют порциями по 0,15-0,2 мл З.мл (0,08 моль) 70%-ной хлорной кислоты. l0

Затем смесь кипятят 5-10.мин, охлажда ют, разбавляют 40 мл эфира. Выпавшее масло кристаллизуется прн встряхивании, кристаллы фильтруют и промывают ледяной уксусной кислотой и эфиром. !6

Выход 7,8 r (82%) т.пл. 142 С (ледяная уксусная кислота)..

Найдено,Ъ: С 38,88 Н 5,10; К. 5,04, СВ 11,82, С„, Н 6 "я ССО8, Вычислено, Ф С 38, 27 у Н 5, 10;

М 4,46, CT 11,24 °

ЙК-спектр: 1830, 1740, 1580, 1520, 1100 см <

ПИР-спектрs 2-СН> 3,1 (5С)

1,4 (СНЭ) 1 к 34 (Д) у СНяСОО 2r3 «С) i.

CHg 4 р 8 (С) 5-СН 5 52 Ч(С) маДе Соединения П, N получают аналогично.

Перхлорат Н. () С И ), Выход

6,3 r (62%), т,пл. 130©С (ледяная уксусная кислота) °

Найдено,Ъ: С 42,53< Н 6,02 М 4;25у.

С3 10,58.

С ц Н а М С(08 °

Вычислено, % у g 42, 17 р Н 5, 85у И 4, 09 у

С Е 10,39, ИК-спектры: 1830, 1740, 1595, 1520, 1100 см

Перхлорат 01. (М =* С Н 1. Выход

5, 5 г (51%), т.пл. 98-100 С (хлористый метилен,эфир) °

Найдено,Вг С 45,85; Н 6, 54;М 4,021

Cf 9,77 °

Сцн«W С80й. ВЫчислено,Ъ1: С 45,46; Н 6,46;

Й 4,38у С4 9,60.

ЙК-спектрг 1830, 1745, 1600, 1515, 1100 см

l, 2-Алкилзамещенные 5-(1 1 -дню

Г

I .метил-2 -ацилоксиэтил)-оксазолон-4ониевые перхлораты общей формулы гдето -алкил с С1.y2 Способ получения соединений по и. 1, отличающийся тем, что амид P,ф -диметил-c,g -диоксимасляной кислоты ацилируют ангидридом карбоновой кислоты формулы ЯСО) 0, где М имеет указанные значения, в присутствии 70%-ной хлорной кислоты в .соотношении 1:6:1 соответственно, прн 100-130 С