Способ обработки крошки синтетического каучука
Иллюстрации
Показать всеРеферат
"-CE O s;,ä.„-, c
НАТЯНЕТ иблнат «,.„, „
О П И С А Н И Е „„ Бэвоо1
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.03.75 (21) 2113601/05 (51) М. Кл.
С 08 С 3/00 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Государствеииый комитет
Совете Мииистров СССР по делам изобретеиий и открытий (43) Опубликовано05.12.76.Бюллетень №45 (53) УДК 678.029. .934 (088.8) (45) Дата опубликования описания 27.02.77 (72) Авторы изобретения
Е.П. Копылов, Л.В. Космодемьянский, Э.Г. Лазарянц, Е.A. Лазурин и С.Г. Юхнович (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОБРАБОТКИ КРОШКИ СИНТЕТИЧЕСКОГО
КАУЧУКА
Изобретение касается получения каучуков в виде свободнотекучих неслипающихся при хранении частиц.
Применение каучуков в виде крошки или порошка, не слипающихся при хранении и 5 транспортировке, в резиноперерабатывающей и других отраслях промышленности позволя ет значительно интенсифицировать и автоматизировать процессы изготовления резиновых смесей, улучшить качество изделий. 10
Известен способ обработки крошки каучуков, полученной путем механического измельчения, такими опудривающими материалами, как тальк, мел, каолин, крахмал, магнезит, стеарат цинка и их смеси (11. 15
Известен также способ обработки крошки бутадиенстирольного каучука, полученной в виде частиц размером 1,5 — 25 мм механическим измельчением каучуковых блоков с одновременной подачей в измельчитель по- 20 рошка винилароматических см on — полистирола, поливинилтолуола, полихлорстирола и др. 12). Полученная каучуковая крошка не слипается при хранении и применяется для интенсификации процесса растворения кау- 25 чука в стироле с последующим проведением графт-полимеризации. К недостаткам указанного способа относятся агломерирование частиц каучука в условиях длительного хранения, получение каучуковой крошки путем механического измельчения каучуковых блоков, что связано с большими затратами энергии и с ухудшением физико-механических показателей вулканизатов.
Бель изобретения — уменьшение слилаемости крошки каучука при длительном хранении и улучшение прочностных свойств вулканизата, Согласно предлагаемому способу влажную каучуковую крошку, полученную в процессе выделения каучуков из латекса или раствора полимера, обрабатывают структурированными в процессе полимеризации мономерами с двумя или тремя винильными группами винилароматическими смолами, изготовленными в виде тонкого порошка, в количестве 20-80 вес.ч. на 100 вес. ч. каучуковой крошки. Получающуюся в процесс выделения каучуков пульпу подают на сито, где отделяют от воды и сразу же направляют
538001 в смеситепь барабанного или иного типа, куда подают также избыток порошка структурированной винилароматической смолы. После опудривания каучуковой крошки избыток порошка отделяют на сите, а крошка посту- 5 пает в воздушную сушилку. Получают свободнотекучие частицы каучука, не слипающиеся при хранении. Количество смолы, ос тающейся на поверхности каучука, составляет 2-10, iQ
Предлагаемый способ позволяет получить почти все типы каучуков в виде крошки, не слипающейся в достаточно жестких условиях хранения, по-видимому, вследствие специфических свойств структурированного полимер"--.
В качестве структурированных винилароматических смол можно использовать сополимеры стирола, винилтолуола, хлорстиропа и других мономеров с полифункциональными структурирующими мономерами„содержащими две или более винипьные группы, например с дивинилбензолом, диизопропенипбензолом, триметакрилатом, триэтаноламина, Могут быть также применены тройные
25 сополимеры указанных мономеров с акрилонитрилом, ol. -метилстиролом. метилметакрилатом и т.п.
Смолы получают радикальной полимеризацией в эмульсии с последующей коагупяцией латексов, отмывкой от минеральных солей и сушкой в мягких условиях, исключающих агломерирование (спипание) порошка. Наиболее эффективны порошки с частицами размером 0,05 — 0,2 мм.
Испытание каучуковой крошки на слипаемость при хранении проводят путем выдержки ее под постоянным давлением в плунжерной форме в течение 4-7 суток. Удельное давление на крошку составляет от 100
2 до 100 гс/см, что соответствует продолжительности складского хранения каучуковой крошки в течение 8-12 месяцев в нижнем ряду штабеля высотой 1,2 м.
Пример 1. В сосуд емкостью 10п, оборудованный пропеллерной мешалкой, наливают 1430 мл латекса низкотемпературного бутадиенстирольного каучука СКС-ЗОАРКП (содержание сухого вещества О
20,9 эмульгатор-смесь капиевых мыл канифоли и синтетических жирных кислот в соотношении 4:1, вязкость каучука по Муни — 38 ед.), флокулируют его 2250 мп насыщенного раствора хлористого натрия и затем добавляют 1%-ную серную кислоту до рН 3-4, Полученную пульпу промывают водой, отделяют воду на сите и влажную каучуковую крошку с частицами размером 1-3 мм (см. табл. 1) помещают Во враща- у ющийся барабан, куда постепенно в течение
3-5 мин подают порошок сополимера стирола, акрипонитрила и дивинилбензспа, полученного при соотношении мономеров 79:20:1 соответственно, в количестве 120 г.
Через 1 О мин обработки каучуковой крошки содержимое барабана выгружают на сито и путем встряхивания отделяют избыток по рошка от крошки.
Количество порошкообразной смолы, оставшейся на крошке каучука, составляет
6,7%. Опудренную крошку сушат в воздушной сушилке при температуре 90оС. КрошКу испытывают на слипаемость, готовят стандартную резиновую смесь и вулканизуют ее, Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 2. B сосуд по примеру 1 заливают 480 мп патекса низкотемпературного бутадиенстирольного каучука СКС-ЗОРКП (содержание сухого вещества 20,9%, эмульгатор — смесь калиевых мыл канифоли и синтетических жирных кислот в соотно шении 4;1, вязкость каучука по Муви 38) и фпокулируют его введением 60 мл насыщенного раствора хлористого натрия. Во фпокупят вводят 15 г подогретого до 70 С высокоароматического масла ПН вЂ” 6К и заканчивают коагуляцию введением в аппарат смеси 250 мл насыщенного раствора хлористого натрия с 1000 мл 1%-ного раствора серной кислоты
Получают пульпу маспонаполненного каучука СКСЗОАРКМ-15 со средним размером крошки 1-5 мм. Крошку промывают, отделяют воду на сите и помещают во вращающийся барабан, куда постепенно в течение
3-5 мин подают 40 r порошка сополимера стирола, о -метилстирола и диизопропенилбензола, полученного при соотношении мономеров 65:30:5 соответственно. Размер частиц опудривающего материала менее 0,1 мм (см. табл. 3).
По окончании обработки каучуковой крошки содержимое барабана помещают на сито, встряхиванием отделяют избыток порошка.
Крошку, содержащую 8,7% смолы, сушат в воздушной сушилке при температуре 90оС.
Полученную крошку испытывают на слипаемость,готовят стандартную резиновую смесь и вупканизуют ее.
Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Пример 3. В сосуд по примеру 1 ! заливают 1100 мл латекса бутадиеннитрипь ного каучука СКН-40М (эмульгатор- некалЬ, жесткость каучука по Пефо 950 гс, содержание сухого вещества 13,6%) и коагупируют его 4540 мл 5%-ного раствора хло538001 пистого натрия. Полученную крошку с част «ми размером 2-5 мм (см. табл, 1) пропускают через дробилку молоткового типа, одновременно подавая в нее 60 г порошка сополимера стиропа и триметилметакрилата триэтаноламина, полученного при соотношении мономеров 95:5 соответственно.
Размер частиц опудривающего материала приведен в табл.З.На сите встряхиванием отделяют избыток порошка и крошку,содержашуюу
4,3% опудривающего материала, сушат в воздушной сушилке при температуре 80ОС.
Получают не слипающуюся при хранении каучуковую крошку, результаты испытания которой приведены в табл. 2. Параллельно р испытывают крошку каучука СКН-40М, обработанную порошком полистирола согласно патенту США № 2895939.
Результаты испытаний приведены в табл. 4. 20
Пример 4. В термостатированный цилиндрический сосуд емкостью 10 л., оборудованный мешалкой, содержащий 8 л воды температурой 95-98ОС, вводят небольшими порциями 1 л 10%-ного раствора бу 25 тилкаучука марки БК-1675Т в изопентоне.
Полученную крошку с частицами размером
1,5-4 мм промывают, отделяют на сите от воды и подают в дробилку молоткового типа, одновременно вводя в нее 80 г порошка 30
6 сополимера стирола и дивинилбензола полученного при соотношении мономеров 90:10 соответственно. Крошку, отделенную на сите от избытка порошка встряхиванием, сушат в воздушной сушилке при температуре о
90 С. Получают не слипающуюся при хранении каучуковую крошку, содержащую 7,2% опудривающего материала, результаты испытаний которой приведены в "àáë. 2. Параллельно испытывают крошку каучука БК-1675T, обработанную аналогичным образом порошком обычного (товарного) полистирола, Результаты испытаний приведены в табл. 4.
Предлагаемый способ обработки каучукавой крошки позволяет изготавливать в виде частиц, не слипающихся в достаточно жестких условиях хранения, практически все виды каучуков, Физико-механические показатели вулканизатов, изготовленных на основе каучуковой крошки, полученной по предлагаемому способу, превосходя показатели вулканизатов на основе каучуков, изготовленных согласно патенту l4 2895939, и практически не отличаются от физико-механических показателей вулканиэатов на основе традиционных каучуков, полученных без опудривания, Таблица 1
Фракционный состав каучуковой крошки
Размер частиц каучука, мм
СКН-40М (пример 3) ЭКС-ЗОАРКП (пример 1) 2,4
3,2
38,6
22,3
30,2
25,7
29,7
32,2
1-2
3,1
12,6
Количество частиц данного размера (в вес,%) каучука
538001
o o
Я (Ч (0 Ю
O С)
Щ с Ю о о
3\
Al
v
1 о и
Ф а
1
М
I с 3 Г4 Н Р
ГЙ о (Q ц
Я -1 д о о о о
Ф
1. ъ Ф м о
1:
3. >
Ы ж и д о
Cg а
Х
Щ д. и
1»
g Д
М о
И
<ц
Ж о
z o
K и и
12
Х (1р i г-.
Я -рак--и.,-;=-,А сс." . =; опудриваюших материалов
Количество (a eec. %) onygpnaamm ceo сополимера
Размер частиц опудриваюшего материала, мк
29,8
21,0
33,4
14,7
9,5 3
12,.3
1 00-70
70-40
40-30
30-2 С
20-10 стирола, а4- -метилстирола и диизопропилбензола при соотношении мономеров
65: 30: 5 соответственно стирола и триметилметакрилата, триэтаноламина при соотношении мономеров 95:5 соответ— ственно
38001
Редактор Л. Ушакова
Заказ 5667/1 5 Тираж 625 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Способ обработки крошки синтетическог > каучука путем смешения ее с порошком винилароматической смолы, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью уменьшения слипаемости крошки при хранении и улучшения прочностных свойств получаемого из крошки вулканизата, обработку проводят винилароматнческой смолой, структуриро14 ванной при полимеризации мономерами с двумя или тремя винильными группами, в количестве 20-80 вес.ч. на 100 вес. ч. крошки.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. "Производство ши н, РТИ и АТИ, М., ЦНИИТЭнефтехим, 1 970, K 8, стр. 2.
2, Патент США М 2895939, кл. 260
)р -45.5, 1959 — прототип.
Составитель В. Балгин
Техред О. Луговая КорректорВ. Зорина