Способ разделения полярных органических веществ газо- жидкостной хроматографией

Способ разделения полярных органических веществ газо- жидкостной хроматографией

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (i» 538293 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено28.08.75 (21) 2170588/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано05.12.76.Бюллетень № 45 (45) Дата опубликования описания26.01.77 (51) М 1(л е

G 01 14 31/08

В 01 D 15/08

Государственный комитет

Совета а1нннстров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 543.544. .45(088.8) (72) Авторы изобретения

Б. М. Лускина, Н. Н. Троицкая, Д. В. Назарова, Н. С. Белова, В. B. Стегалкина и Л. В. Коновалова (71) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ПОЛЯРНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ

ВЕШЕСТВ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ

Rg

3i — З2

Изобретение касается газохроматографического анализа, в частности анализа полярных органических и элементоорганических веществ, например, разделения фторацетоксиалкилхлорсиланов, соединений, содержаших 5 перфторированные радикалы.

Известен способ разделения органических соединений газожидкостной хроматографией с использованием в качестве неподвижной фазы жидкостного карборансилоксана с 10 вязкостью 100-1000 сот, 1IpH 20 С общей формулы где R R R — замешенные или незаz мещенные алкилы или арилы; 25

= 3-24;

m = 1-8 (1). Известный способ недостаточно селективен по отношению к полярным органическим веществам.

Известен способ разделения полярных органических соединений с использованием в качестве неподвижной фазы нитрилполисилоксанов общей формулы

К

К i I 3

8с О Si0 3to Si

11 1 И 2. и т т где К вЂ” алкил (С1 -С о )1

I р -цианэтил; н

К вЂ” арил; тт = 0-15; т = 5-30 321.

Недостатком этого способа является то, что применяемые неподвижные фазы неселективны при разделении фторсодержащих соединений, особенно в случае трудноразделяемых пар компонентов, 1Лель изобретения — обеспечение более высокой селективности для разделения полярных органических веществ, Эта цель достигается тем, что при разделении полярных органических веществ в качестве неподвижной фазы используют метил- ф -цианаэтилфторсилоксан общей формулы Т

Сн

1 (сг,атман ро в îI

I НЗ

OHg !

$тО

1 н Ус !

0Hg

Ю

$1 (6нябнясРз)

Сн,се<<5

ЯО н, l5

20 где = 0-20; гп = 0-20;

К = 1-20, Наличие нитрильных групп в строении этих соединений обеспечивает значительную их полярность, наличие фгоралкильных радикалов в концевых силоксигруппах определяет их повышенную гермосгойкость, а более высокую селективность при разделении фторсодержащих соединений обеспечивает сочетание -цианэтильных и g -грифторпропильных радикалов.

В таблице приведены свойства олигонит рилсилоксанов.

Предлагаемые олигонитрилсилоксаны име- 40 ют важное для газовой хроматографии преимущественно перед известными неподвижными фазами - более высокая селективность разделения перфторпроизводных, сравнитель но невысокие вязкости, полная зависимость 45 вязкости от температуры.

Новые неподвижные фазы общей формулы

Сн> А

А Я О ЯО 3тО

Сн Сн сн

StO

Сн,C>Cx " где

m = О - 20; к = 1 — 20, испытаны для 60 газожидкостной хроматографии, они могут быть использованы как в изотермических условиях, так и в режиме программирования температуры с катодометром и пламенно-иониэационным детектором, Пример 1 . Сорбент для газожидкостной хроматографии с использованием метил- Р -цианэтилфторсилоксана проводят следующим образом, Соединение формулы 1, в которой 1 = 9, тп = О, к = 9, наносят на твердый носитель, например хромотон М вЂ” AW-H/ADS зернением О, 25-0, 31 6 мм, в количестве 20% из раствора в ацетоне. Избыток ацетона удаляют при постоянном перемешивании без дополнительного нагревания. Кондиционирование проводят в токе чистого и сухого инертного газа в следующем режиме: при 100 С i час, 200 С 2 час, 280оС 6 час, После кондиционирования оставшееся количество неподвиж-. ной фазы составляет 10%, Приготовленный сорбент загружают в хроматографическую колонку диаметром 4 мм и длиной 3 м, Сорбент засыпают в колонку малыми порциями и уплотняют постукиванием до полного заполнения. Оба конца колонки закрывают тампонами из стекловолокна и присоединяют к хроматографу ЛХМ-72 завода "Хроматограф". Пропускают газ-носитель гелий со скоростью 60 мл/мин. Темо о пература дозатора 320 С, колонки 145 С, детектора-катарометра 200оС. Размер пробы 2 мкл.

Полученная хрома гограмма разделения перфторированных хлорсиланов приведена на фиг. 1, где пик 1 - СР СОО- (СН ) 8 C8 пик 2 - С,H COO-(CH ) S (CH )CE

Критерий разделения К для укаэанной пары компонентов равен 1,27, Разделение указанных компонентов на известной неподвижной фазе марки НПС-100 не происходит. При температуре колонки

135 или 145оС оба компонента выходят одним неразделенным пиком, Пример 2. Подобно примеру 1 получают сорбент при нанесении соединения формулы 1, в которой и = 4,5, = 4,5, к = 9. Проводят разделение сложных эфиров, содержащих фторированные и перфторированные радикалы. Температура колонки 65оС, детектора 250 С, Размер пробы о

2 мкл, Полученная хроматограмма разделения приведена на фиг. 2, где пик 1— — СР GOO-СН -СН=СН, пик 2 - С Н СОО-CH -СН=СН, Критерий разделения К для а. указанной пары компонентов равен 1,33. На колонке длиной 2 м и диаметром 4 мм на известной неподвижной фазе НПС-100 разделения указанных компонентов не происходит. сн

l (0Н,), $ Si0 Si (0К,), 1 н

2 нечная 250 С, температура испарителя о

320 С, температура детектора 275оС, Полученная хроматограмма приведена на фиг.4ЗО где пики 1-9 соответствуют н -углеводородам общей формулы С„, p . пик 1

14

tl= 8-15, Приведенные примеры показывают выссм кую селективность разделения фторированных

Сн.

63 где < = 9-12, не достигается.

538293

Пример 3. Подобно примеру 2 программированный нагрев со скоростью получают хроматограмму разделения фтори- 5 /мин, По достижении температуры 235 С о о рованных органосилоксанов, Длина колонки . программу нагрева колонки выключают и

3 м, диаметр 4 мм, температура испарите- дальнейшее разделение проводят в изотермио о ля 530 С. Разделение проводят в комбини- 4 ческих условиях при 235 С, рованном режиме: изотермическом режиме при температуре колонки 195 С и через о

Полученная хроматограмма приведена на

27 мин от момента ввода пробы включают фиг, 3, где

t! Я QHg

I I

11ик и — Н(0Ру0Рд) Cng-0-Ят — 0 — $r — 0-0Н2 (CF<0Г2)3 Н

I l

6н н cm сн () 1 пик 2 — н(СРгСРг)снг — Π— М вЂ” Π— я — Π—, Й-О-Сп (Су ЮГ )н г сн, сн, сн, разделения указанных соединений на извест- и перфторированных соединений, что подтверной неподвижной фазе марки ПМС-100 не ждается высоким значением критерия раздепроисходит, 4. Подобно п име 1 пения К характеризующего полноту разде э ления. Разделения указанных полимеров на

РазделЯют Н-УглеводоРоды C6 — С1 в Режи-рб известной неподвижной фазе марки НПС 100 ме программированного нагрева колонки. о

Начальная температура колонки 110 С, zo

Относительная диэлектрическая пронипаемость

Вязкость, 20 С

4ормула полярность по

P оршнейдеру

0, I

1400

10,7

ВН2

07

Н

° I

<ы ан ан I. вю S;o )

СН 8 с

8i0 st(сн2снгсГ,, 1 сн, 45

I н

ЙО

Снг 4>5

538293

Продолжение таблицы

Формула Н2 ех 15 ! (С 40820z )ç

11,4

809

Формула изобретения ной фазы олигонитрилсилоксана, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью IIoBbBщения селективности разделения, в качестве олигонитрилсилоксана используют метил- P--цианэтилфторсилоксан общей формулы

СНз СН СН СР |:H

I l. (СР,СН,СН,),310 Si0 йО f10 S1(CH СН Ср )

1 2 3)Я

СН и СН m CH !

cm !

СХ где и = 0-20;

Tn =- 0-20; к = 1-20, Источники информации, принятые во вни- 4О мание при экспертизе:

ЕЗ

tCF аН,CH,C, II О РО) о)

СКЪ Э Н2 9

Способ разделения полярных органических веществ газожидкостной хроматографией с использованием в качестве неподвиж1, Заявка № 1917107/04, от 05.04.73, по которой вынесено решение о выдаче авторского свидетельства, 2. Авторское свидетельство СССР № 397842 or 16,11,72, Я 01 21 31/08 (прототип).

538293 мин

Составитель В, Бодни

Редактор Л, Ушакова Техред М. Ликович Корректор Б. Югас

Заказ 5714/26 Тираж 1010 Подписное

ЦНИИПИ I осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород ул, Проектная, 4