Способ получения 1-хлор-2-бензоиламиноантрахинона

Способ получения 1-хлор-2-бензоиламиноантрахинона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

11 11 539025

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.02.75 (21) 2104068, 04 (51) М. Кл.- "С 07С 49,, 80

С 07С 97/24 с присоединением заявки ¹

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.673,1 (088.8) Опубликовано 15.12.76. Ьюллетснь № 46

Дата опубликования описания 22.12.76 (72) Авторы изобретения

В. И. Тихонов, В. И. Кошелев и Т. П. Дубинская (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-ХЛОР-2-БЕНЗО ИЛАМИ НОАНТРАХИ НОНА

Государственный комитет (23) Приоритет

Предлагаемое изобретение относится к спо:собу получения 1-хлор-2-бензоиламиноантра:хгц1оа, применяемого в качестве полупродук :„а в си"тезе флавантрона и ряда кубовых красителей и пигментов желтых и алых марок.

В л;1тературс описаны способы получения

1-хлор-2-бензоиламиноаптрахинона.

Известный способ заключается в обработке

1-хлор-2-аминоантрахинона бензоилхлоридом либо в кипящем пирпдпне (1), либо в нитробензоле (2). Недостатками этого способа являются низкий выход (44 с/о), неудовлетворительное качество получаемого продукта (т. пл. 219 — 220 С, содержание галоида 9,52—

9,58%, против 9,84% теоретических), что делает этот продукт непригодным для получения пигментов. Кроме того, следует отметить, что используемь1й в качестве исходного сырья 1-хлор-2-амипоантрахинон имеет низкое качество, а синтез его связан со значительными трудностями.

Наиболее близким по техническому решению является способ получения 1-хлор-2-бензоиламиноантрахинона путем хлорирования газообразным хлором 2-бензоиламиноантрахинопа в среде уксусной кислоты в присут,твии кпслотосвязывающих агентов — соды или уксуспок;:слого натрия, при температуре

80 — 90 С (3).

Следует отметить, что авторы патента (3) работали с ацетильными производными и производпызтп уретана и пе привели н1какIIx да1шы.; по полученillo 1-хлор-2-бензоиламино5 atIipo.;:;нона. На ос1:овагпп1 эксперимента бы;1о установлено, Iio го патенту (3) при хлорпрован:ш 2-бе1зоиламиноантрахпнона в этих условиях уста11авл1 вается равновесие между хлорпpoaaIIIII n»I нсхлорированпым продук10 тоз1 и кОнечный ироду 1 т содержит до 50% 11епрореагпровавшего 2 - бензоиламиноантрахиIIo;III 1; ряд прll мосей пеу становленпого cTpoe— нпя. Получен:1ыll по этозlу. способу проду кт имеет т. пл. 205 — 208 С.

15 К недостаткам этого способа следует отнести сложность аппаратурного оформления процесса и большое количество сточных вод.

Для позышения выхода и чистоты целевого продукта, упрощения технологии процесса и

20 сокраше11ия 1;ол,чества сточных вод по предлагаемому способу в качсстве органического р"-,створ11теля ре! О. 1спду ется использовать Галоидбензол и процесс вести в присутствии оргаш1ческого основан1:я, например триэтанол25 ", !11!:à. Следует отмстить, что в качестве хлорирующего агента мож 1о использовать хлори тый сульфурпл.

Пр11менен;е орга.*".1ческих оснований сдвигает равновесие, устанавливающееся при

30 хлорировании, в сторону образования 1-хzo1I539025

Составитель I. Шагалова

Тсхрсд М. Семенов

Редактор Л. Емельянова

Кор рек гор О. Тюрина

Заказ 2774/8 Изд. М 1853 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комипгета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К-35, Раугиская иаб.. д. 415

1 ипограсрия, rip. Сапунова, 2

2-Ucll301!. 1 аминОантр ахинона, что БОзволяет иолу шть продукт высокого качества, пригодный для получения органических ItI!I ìåi:Totç (т. пл. 223,5 — 225 С, т. !rrn очищенного 228—

229 С, со ержание хлора 9,88 — 9,99%, Тсоретичсское 9,84о/ ) . Выход 1-"Jlop-2-бензонламиноанrpaxii;!olla колеблется 3 предела|

72 — 82%, в зависимости QT используемого органического ОсноВания.

Пример 1. К суспепзии 2-бензо1.лак!иноантра хи ион а 3 G |! l хлор бензол а, no,ay÷cililoé при* действ,r;l 0,6926 г (0,00493 моля) хлористого бснзонла на 1,1 г (0,00493 моля) 2-аминоантрахинона при 120"С в течение 40—

45 мин, прибавляют, предварительно охладив реакционную массу до 70 — 80 С, 0,42712 г (0,00286 моля) триэтаноламина.

Затем при 80 — 90 С пропускают через массу газообразный хлор в тсчсн !с 45 — 50 мин, охлаждают массу до 20 — 25 С, отфнльтровыва!от, осадок промывают 5 мл хлорбензола, отжимают. Обрабатывают осадок 1% -ным раствором соды, отгоняют хлорбензол с водяным паром и отфильтровывают полученный осадок.

Получают 1,25 г (0,00345 моля) l-.слор-2бензоил аминоантрахинона (70% ) . T. и I.

223,5 — 225 С. Содержание хлора 9,88 — 9,90,о.

П р и M ер 2. К суспензии 2-бепзоиламииоантраышон1! в трнхлорбензоле, полученной из 1,10 г (0,00493 моля) 2 — а!!иноантрахинона аналогично примеру 1, прибавляют при

80 С 0,0491 г (0,00062 моля) пирпдина и в течс1:ие 40 — 50 мин пропус ают хлор при 80—

90= С. Ко! ечный продукт выделяют а !алогично примеру 1. Выход 1-хлор-2-бензоила»цшоантрахинона 80 о, считая на исходный 2-ам.ноантрахинои. T. пл. 222 †2 C. Содержание хлора 9,78 — 9 90%

Пример 3. К суспепзии 2 - бснзон la!II;ноаитрах!шона, полученной как описано в примере 1, прибавляют нри 80 С, 0,1095 г (0,000847 моля) хинолпна и пропускают хлор

Б 1 С lci! i!! . Π— -30 XII!Iã..: 1род! 1 1 DI>l Jc.ti !IOÒ Ta!., как описано Б примере 1.

П р и и с р 4. К суспензии 2 - бснзои".àìèнoariTpaxilнОиа, пслучс!н101t> как Описано В

5 nримсрс 1, прибавля1от при размешиванпп

3 мл х;!Орбс:iço.!а, 0,0G87 г (0,00087 моля) пиридина и 0,9704 г (0,00719 моля) хлористого суль!11ур1; Ia !: нрн температуре 70 — 72"C дают

Выдержку 3 т:ение 2,5 и. Продукт Выделяют

I0 ai:ало!!!-и;о примеру 1. Выход продукта состагляст 72%. T. пл. 221 — 223 С.

Форirула изобретения

1. Способ получения 1-хлор-2-бе1!зo1i;1aхiи15 ноа:!трахи! o;Iа путем хлорирования 2-бсизоi.:лам "I!оансрахинона в среде орга:rn÷åñêîãî рac!;>up:!толя ир1: тсмпсра;урс 80 — 90 С с послед /!Он1и1,! Быдслс Ii см целевого I!ðoäyiiòa, О .l !: г1;! 10 .I!, i. и С Я ТЕМ, ЧТО, С ЦЕЛЫО ПОВЫ20 rr! C» i! r Бa!Xo,.! Ir !r Ка ЧЕСТВа пе 1C3OI O Н!1од > Ктa, у!.рои!Он! Ii тех!.О1о! ичсского про !Ссса и сокран;ения ОЛразован:!я сточных Бод, в качестве органичсскor о растворителя используют гало, дбснзол и процесс ведут в присутствии

25 оргаш>ческого основания, например триэта-!

1Ол а >м II II a.

2. Способ 1о и. 1, отличающийся тем, гто в ка rccò3ñ хлорирующсго агента испо;IbayþT raзоОбразнь1и хлор.

30 3. Способ по и. 1, 0Т.>iè÷aiolöèriñÿ тем, что г> ка-!Сс!Бс хлорирую! Iего aãñíòa исноль- У!о;«1 т и У.1 ф| Р! л.

1 IСТО 1!il! I;:.! 111!фОР М 111! !I. !> !IP!!1! !1ТЬ! С БО ВII II ма1;!. !;pi! экспертизе:

3j 1. A . Bradley, Е. Leete «Chemic des Indanthrcns. !. МЖ Die Bildungsxveise von Indanthren ass 2-Aminoanthrachinon end Ка1шгп1 уг)гохуа» (ZBI. 1953, 695), I. chem. Soc. 1951, 2129 — 4G.

40 2, 1У. 1.L!nghans «! п1ersuchtlngen in der

Anthrachinonreihe», А. 399, 317 — 352, 1913.

3. 1 ер:ai:ñк;!й патент М 199758> кл. 120, 1907 г. (прототип).