Способ получения -этоксивинилдихлорфосфина

Способ получения -этоксивинилдихлорфосфина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е !!11539Î39

ИЗОЬРЕТЕй ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.05.74 (21) 2021160, 04 (51) М. Кл. - С 07Г 9 52 ф,с ф -ф с присоедш!ением заяьки ГЙ

Государствеимый комитет

Совета Мииистров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

О!1уuликовапо 15,12.76. 510;I ierc!1 М 46

Дата опубликования описания 22.12.76 (53) УДК 547.341.07 (0SS.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Кормачев, Л. В. I, рылов, ". А. Николаев и В. А. Кухтин

Чувашский государственный университет им. H. H. Ульянова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

Р-ЭТОКСИ ВИН ИЛДИХЛОРФОСФИ НА

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений и касается усовершенствованного способа получения Р-этоксивинилдихлорфосфина формулы

СеНвО СН = СН РС12з который может быть использован в качестве исходного соединения для получения огнестойких полимеров или олигомеров, лекарственных препаратов, инсектицидов, пластификаторов и т. д.

Известен способ получения дигалоидфосфинов взаимодействием эфиров фосфонистых кислот с треххлористым фосфором в среде эфира (1).

Известен также способ получения P - этоксивинилдихлорфосфина взаимодействием этилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде четыреххлористого углерода при температуре минус 10 — минус 5 С с последующей обработкой полученного аддукта при той же температуре белым фосфором в сероуглероде в присутствии йода в качестве катализатора (2).

Однако для осуществления известного способа требуется использование пониженной температуры на стадии получения аддукта; очистка целевого продукта от побочно образующихся хлорирова нных ал!шлвшшлoBых эфиров свя" àíà с определенными трудностями, а также исходньш этилвинпловый эфир от!го,:!ельно труднодоступный.

Предлагаемый более простой способ получения j3 - этоксивинилд:Iõëорфосфпна заключается в том, что диэтиловый эфир подвергают Взаимодействию с пятпхлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при температуре 20 — 35 С с последу10 ющей обработкой полученного аддукта белым фосфором в сероуглероде при температуре минус 10 — минус 5"С в присутствии йода в качестве катализатора.

Отличительными признаками предлагаемо15 ГО спосооа яВл!Iются пспo,l oaaIIIIC дllэтплового эфира и его взаимодействие с пятих loристым фосфором при температуре 20 — 35 С.

Для выделен;!я целевого продукта в чистом

Виде достато 1на персгoIIK2 реакционно!! .;!ассы в Вакууме. выход составляет 81О!о.

Строение f) - это! сивин илдихлорфосф11па подтВерждепо Встрсчпь!м сllнтезом, фпзпкохпм11ческпми свойствами, а также данными

111(-C;:c.iTð" в котором присутствуют характерпыс полосы iioглощения двойной связи (1595 см — -) и простой эфир;1ой связи (11c! 5 и — 1, Про" есс oci.о."-.В1! Ia прпменешш доступных исходных coc;IIIIIcппй, прост В т! хнллогпче539039

о(1м) л<:, изобрст сии»

Составитель Л, Захаров

Редактор Л. Емельянова

Техред М. Семенов

Корректор О. Тюрина

Заказ 2774/15 Изд. М 1853 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по де;.ам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тигографпя, пр. Сапунова, 2 ском оформлении и легко может быть внедрен в производство. Побочные продукты отсутствуют. Образующийся в ходе реакции треххлористый фосфор может быть превращен хлорированием в исходный пятихлористый фосфор и таким образом снова использован в процессе.

Пример. Получение P - этоксивинплдихлорфосфина.

К дисперсии 417,0 г (2 моля) пятихлористого фосфора, в 350 мл абсолютного бсизола прибавляют 74,0 r (1 моль) диэтилового эфира и реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 12 ч, затем столько жс ири 34 С, после чсго образующийся белый кристаллический аддукт разлагают раствором 41,3 г (1,33 г-атом) белого фосфора и

0,8 г (0,003 моля) кристаллического йода и

20 мл сероуглерода прп — 10 —: — 7 С.

Перегонкой рcàêöèонной cìññè выделяют

140,0 г (81%) целевого продукта с т. кип.

54 — 55 С/2 мм рт. ст., d, . 1,2480, и,о 1,5236.

Способ получения P - -этоксивииилдихлорфосфина взаимодействием простого эфира с

5 пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя, с последующей обработкой полученного аддукта белым фосфором в сероуглероде при температуре минус

10 — 3IHH) c 5 С в rip!ic) тствии Йода D 1(3 1сст10 !3c катализатора, о т л и ч а ю III и и с я TLì, что, с целью упрощения процесса, в качестве простого эфира берут диэтиловый эфир и взаимодействие последнего с пятихлористым фосфором осуществляют при 20 — 35 С.

15 11сто шики информации, принятые во шшмание ири экспертизе:

1. Д. Пурдела, Р. Вылчаиу, Химия органических соединений фосфора, изд. «Химия», М., 1972 г., стр. 171.

2о 2. В. Л. Фосс, В. В. Кудинова, Г. Б. Постникова, И. Ф. Луценко, Производные 1з-кетофосфинистых кислот, ДАН СССР, 146, 1106, 1962 г. (прототип).