Фотографический материал на основе галогеносеребряной эмульсии

Фотографический материал на основе галогеносеребряной эмульсии

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и) 539289

Сова Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31,10.73 (21) 1967390/04 с присоединением заявки № (51) М. K... Î 03С 1/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет — (32) 03.11.72 (31) WPg 03c/166741 (33) ГДР

Опубликовано 15.12.76. Бюллетень № 46 (53) УДК 771.5(088.8) Дата опуоликования описания 27.01.77 (72) Авторы изооретснпя

Иностранцы

Ульрих Майзель, Гюнтер Хеннинг, Гюнтер Бах и Франц Виснер (ГДР) Иностранная фирма

«ФЕБ Фильмфабрик Вольфен» (ГДР) (71) Заявитель (54) ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ

НА ОСНОВЕ ГАЛОГЕНОСЕРЕБРЯНОЙ ЭМУЛЬСИИ

Изобретение относится .к фотопрафическому материалу на основе эмульсий галогенного серебра, содержащему. азокраситель с по меньшей мере одной сульфонамидной группой и одной группой сульфоно вой HJI}I карбоновой кислоты.

Известно, что для защиты светочувствительных эмульсионных слоев многослойного цветного фотографического материала от нежелательного воздействия света определенных областей спек.пра эти эмуJlbGHQHHble слои или соседний слои подкрашивают веществами с избирательным поглощением. Светопоглотителями служат, например, молекулярно растворенные органические красители, пигменты или коллоидные дисперсии (например, коллсидное серебро). Все такого рода светопоглошающие соединения e,последующем будут именоваться фильпрующими красителями, К фильтруюшим красителям ттредъявляются следующие требования: фотопрафичеокая инертность, избирательное светопоглощение, соответствующее целевому назначению фотоматериала; стойкость дс диффузии; хорошая полная yg,аляемость при обычном вроцессе фотографической обработки.

Однако ранее из вестные фильтрующие красител и удовлетворяют этим требованиям лишь частично. Многие красители обладают недостаточной избирательностью абсорбции. Многие органические красители диффундируют в многослойных системах, и эта диффузия Hp.

5 поддается контролю. Органические красители, содержащие ингибиторы диффузии (например, алкильные ради калы с длин ной цепочкой),,при нормальном процессе фотообработки не удаляются совсем или только час10 тично. Это относится и к красителям, стойкость которых к диффузии повышали посредством N-ди-замешенных сульфоамидных групп. Нами установлено, что такие красители в обычных фотографических ванночках мо15 гут быть удалены столь неполно, что они не . пригодны для использования в современных фотоматериалах. Некоторые органические красители могут использоваться только в слоях с.узко ограниченной областью, показателя

20 рН или только в определенных сортах желатины. Использование .некоторых органических красителей затруднено сложностью технологии их изготовления и потому их высокой стоимостью. Серебряные золи стойки к диффу25 зни и поддаются,полном обеоцвечиванию, однако они фотографически активны. Поэтому фильтруюшие слои, .содержащие серебряные золи, должны отделяться дополнительнымт

539289

А — N=N — В, где

° / с, — С вЂ” С вЂ” н и и на-с — и г промежуточными слоями: щ эмульсирндых слоев и/или содержать вещества, обезвреживающие продукт окисления лроя вляющего вещества. Спектральные свойства серебряных залей не icoiaceM хорошие.

Целью данного изобретения является разработка фотографических материалов с улучшенными авойспвами.

В основу данного изобретения поставлена задача изыакать орга нические нра аители, инертные фогографичеаки, поддающиеся полному удалению в обычных ванночках для фотографичеакой обрабожи, обладающие более высокими диффузионными свойст|вами и высокой избирательностью абсорбции.

Для решения этой задачи в подлежащем. защите эмулысионном слое или в соответствующем вапомогательном слое фотопрафической многослойной системы содержится азокраситель общей формулы.

Я- а и

1 (Z — радикал, необходимый для замына ния ароматического или гетероциклического кольца); соответспвующим образом;замещенный нафтол, нафтилами н или а минонафтол;

Rr — алкил, — SOyNH — R4, -30,— 1чН, — КН- О,— .

R2 — водород, алкил, СООН, COOR4, .-алоген, — OR4 — ЯОзН, Ra — водород, алкил, СООН, COOR4, СОТНЯ, CONHR4>

К4 — алкил, замещенный алнил, арил, замещенный арил;

Rs — водород, алкил, галоген, — OR4, R6 — водород, СООН, COOR4, SO>NHR4, галоген, — SO3H.

Согласно да и ному изобретению нужно, чтобы ираситель содержал хотя бы одну монозамещенную сульфоамидную группу и одну группу сульфокислоты или группу карбоновой кислоты.

Z может даполнять по казанное кольцо до, на:пример, замещенного нафталина, бвнзтиазола, бензоксазола, хинолина или безселеназола. Такие красители могут содержаться в эмульсионном icuoe или в апециальном .желатиновом слое.

Зо

Свойства предложенного фотографического материала улучшены благодаря фильтрующим красителям. При соответствующем подборе заместителей Rr, R2, R> можно изменять положение максимума абсорбции и xBlpHKTcp кривой абсорбции .в широком диапазоне. Согласование абсорбции с желаемым оптимумом возможно также путем примеси нескольких красителей с .различной абсорбцией; причем можно иапользовать как неаколько красителей по данному изобретению, так и один такой краситель в омеси с другими красителя,ми.

KipoMe того, предложенные красители в отличие от ра нее известных азокрасителей, легко поддаются полному вымьпванию в обычных фотопрафичвских ванночках и в то же время не ди ффундируют или почти не диффундируют.

Новые свойства предложенных красителей основаны на сочетании одной или нескольких сульфоамидных групп с группой сульфокислоты в молекуле красителя. Если молекулы содержат более одной группы сульфокислоты или если отсутствует сульфоамидная группа, то красители поддаются лишь частичному удалению в фотографических ванночках. При этом положение названных функциональных групп в молекуле имеет второстепенное значение и может изменяться в соответствии с вышеприведенной общей формулой. Такие неожиданные свойства обусло|влены обратимым взаимодействием между сульфомидной группой и желатиной во взаимоавязи с остальной частью структуры молекулы.

Другое преимущество состоит в возможности несложного и дешевого изготовления таких красителей из недифицитных исходных продуктов. Они изготовляются обычным образом поаредсъвом азоооединения. Некоторые из предложенных красителей уже применяют в текстильной промышленности, однако их неожиданно хорошие свойства в фотографических мате риалах были еще неизвестны. Положительно и то обстоятельство, что та кие красители могут использоваться в очень широком диапазоне показателя рН: от 4 до 9, исключая красители, в которых заместитель Rr есть — NH — SO2 — С6Н6 — R> и которые уже в слабощелочной среде меняют цвет.

Красители по данному изобретению можно вводить как в кислую, так и в щелочную желати ну без ухудшения их свойств. При этом не влияет содержание сульфата в желатине и электролите. Можно также частично заменить желатину другими гидрофильными полимерными связующими веществами. Особое преимущество состоит в том, что красители пг данному изобретению полностью инертны в фотографическом отношении. Поэтому нет необходимости чводить промежуточные слои между фильтрующим слоем и эмульсионным слоем или же вводить в фильтрующий слой вещества, нейтрализующие действия продукта окисления проявителя. Иапользование краси539289

5б

60 телей по данному изобретению позволяет использовать современную технологию полива.

Так же эти красители хорошо растворимы в воде или в растворителях, смешиваемых с водой, особенно в разбавленных щелочах, Поэтому они могут применять в виде высококонцентрированных растворов и поэтому лишь незначительно влияют на содержание жидкости в эмульсии, готовой к поливу.

П р и м ер 1. На фотографический слой— подложку, наносят 3,5%-ный раствор желатины, содержащий азокраситель (2 r на 1 кг) формулы

Сн >1н — 50 х=м СооН

OH

При толщине слоя 2,2 мк получают спектральную толщину в максимуме 0,78 и максимум абсорбции 425 нм (кривая А).

В другом опыте наносят слой коллоидного серебра сравнимой толщины (кривая В). Это сравнение спектральных свойств показывает что фильтрующий слой по данному изобретению в области от 400 до 450 нм имеет повышенную абсорбцию; абсорбция в области от

450 до 500 остается такой же, а в области свыше 500 нм уменьшается. После появляния и фиксажа в обычных фотографических Ванночках этот слой становится бесцветным.

Пример 2. На пробу, изготовленную в соответсTBHH IB примером l,,напрвссовывают желатиновый слой, предварительно выдержанный и набухший в дистиллированной воде, и сохраняют этот контакт в течение 10 мин. В другом, параллельном опыте в тех же условиях иопытывают .пробу, подкрашенную не красителем из примера 1, а тартразином такой же плотности. Из пробы по примеру 1 диффузия красителя в желатиновый слой практически не наблюдалась, так, ка к тартразин в обоих слоях распределялся рав номерно.

Пример 3. На фотографическую подложку известным способом наносят бромосеребряную эмульсию, чувствительную к красному свету, в которой на каждый килограмм эмульсии содержится 15 г сине-зеленого компонента F546 (BIOS Final Report 721,23, 1946),30 мг красного сенсибилизатора Rr 1953 (BIOS Final Report 721, 10, 1946), а также стабилизатор и соответствующее смачивающее вещество, бромсвребряную эмульсию, чувствительную к зеленому свету, содержащую на каждый килограмм эмульсии 18 г пурпурного цветного компонента 1 - (4 - фенокси-3-сульфофенил) -3 — стеарипламинопиразолон - (5), 20 мг зеленого сенсибилизатора К 340 (B10S

Final Report 721, 7, 1946), а также обычные добавки и промежуточный желатиновый слой, содержащий азокраситель по примеру 1 (в количестве 2 г на 1 кг).

Определяют чувствительность к свету различной длины волны. В другом, параллельном опыте в качестве фильтрующего слоя используют коллоидное серебро такой же плотности. Оказалось, что защита от взаимодействия света в спектральной области от 400 до

500 нм на половину. диафрагмы лучше, а чувствительность к свету в полосе спектра от

500 до 600 нм и от 600 до 750 нм, и вуаль остаются без изменения.

Пример 4. На фотографическую подложку наносят 4% -ный раствор желатины, содержащий на каждый килограмм 2 г красителя общей формулы ,/

Olk

=l ! 0 Ла

При толщине слоя 3 мк максимум абсорбции составляет 495, а максимальная плотность равна 0,60.

При испытании на диффузию аналогично примеру 2 краситель оказывается стойким к диффузии. После обработки в обычных ванночках фотографической обработки слой бесцветен. Стойкость красителя к диффузии и

его полная удаляемость наблюдались в других опытах и при добавлении различных галогеносеребряных эмульсий различного состава.

Пример 5. Аналогично примеру 1 наносят раствор желатин ы, содержащий на каждый килограмм 5 г красителя общей формулы

Максимум абсорбции 455 нм, плотность

0,50 при толщине слоя 2,6 мк.

При испытании на .диффузию аналогично примеру 2 диффузия составила около 5% общего количества красителя. После проявления и фиксажа в обычной фотографической ванночке слой бесцветен.

Формула изобретения

1. Фотографический материал на основе галоген осер ебряной эмульсии, содержащий по меньшей мере в одном из слоев азокраситель, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью улучшения фотографических свойсDB материала, в нем использован азокраситель общей формуль А — Х=Х вЂ” В, 539289

Ссстав33тель В. Матросов

Тскред Л. К!3333ышников!!

1;OppLl;òîð Е. Хмелева

Редактор Н. Белявская

Заказ 2928/12 Изд. ¹ 1883 Тираж 575 Поди !сине

ЦНИИПИ I осударстi;еiiiiо3 и комитета Совета Министров СCCP по делам 3!зобретеии3! и открытии

1!3035, Москва, )K,-35, Ра1шская 33аб., д, 4, 5

Т33поп(3аф33я, Hp, Са33з33онз, 2 (Z — радикал, необходимый для замыкания ароматического или гстсроцнклического кольца), или заме1ценный нафтол, нафтиламнн, или аминонафтол, содержащий радикал, замыкающий ароматическое или гетероциклнческос кольцо, R1 — алкил, — SO,— NH R,, 1х --- водород, алкил, СО0Н, СОО .„газ!Оген ОК; — S03H;

1 з — водород, ал кил, СООН, COOR,, Сих,нз, СОКНГ!

5 R., алкнл, замещенный алкил, арил, замещенный арил;

Рз водород, а,i d!!ë,: а aoгeн, -ÎR:,;

Ка - водород, СООН, С.ООР,, ПОЛНЯ . гало ген — ЯОзН, 1о:!р11 ус.!Ови11 11одбо13а замес!1! !слс!1, Ооеснечива1ощг!х в 3молекулс красителя содержание гру1!и сульфоцовой или карбоновой кислоты и по з!снь!ней мере одвт су,:!1>фоамидну10 !руину.

2. Материал 1!o !!. 1, отличающийся

15 тем, что азокраситс Ib введен в змульсионный слой и/или в желатиновый слой, 3. Материал но и. 1, о гл и ч ающи и ся тем. что азокраситсль формулы 1 введен с двумя или более азокраситслями, обладаю1ци2) МИ НСО;1сниаКОВОй аОСОРбЦИЕй.

4. Материал цо и. 1, отлича:ощийся тем, что азокраситсль введен в смеси с другими органическими красителями.