Способ получения 1- 4-двуокиси метил-3-(2- хиноксалинилметилен)карбазата

Способ получения 1- 4-двуокиси метил-3-(2- хиноксалинилметилен)карбазата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е ии 539527

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Рвслублик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (51) М Кл г С 07D 241/40 (22) Заявлено 01.03.74 (21) 2002363/23-4 (23) Приоритет (32) 07.03.73 (31) 338906 (33) США

Опубликовано 15.12.76. Бюллетень № 46

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.863.16, .07 (088.8) ло делам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 18.01.77 (72) Автор изобретения

Иностранец

Дональд И. Кухла (США) Иностранная фирма

«Пфайзер Инк» (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

N N4-ДВУОКИСИ МЕТИЛ-3-(2-ХИ НОКСАЛ И Н ИЛМЕТИЛ ЕН) КАРБАЗАТА

Изобретение относится к новому способу получения N,N4-двуокиси метил-3- (2-хиноксалинилметилен) карбазата, которая обладает биологически активными свойствами.

В литературе известен способ получения

N,N4-двуокиси метил-3- (2-хиноксалинилметилен) карбазата взаимодействием альдегида

N,N4-двуокиси метил-3-хиноксалина с метилкарбазатом.

Однако при получении продукта по известному способу образуется много побочных примесей и при очистке происходят значительные потери конечного продукта.

По предлагаемому способу для упрощения технологии процесса метил-3- (2-хиноксалинилметилен) карбазат подвергают взаимодействию с окислительным агентом в инертном растворителе при температуре 20 — 100 С.

В процессе взаимодействия на 1 эквивалент метил - 3 - (2-хиноксалинилметилен) карбазата берут 2 или более эквивалента окислительного агента.

В качестве окислительного агента применяют надуксусную, надбензойную, м-хлорнадбензойную, надфталевую, надмуравьиную, трифторнадуксусную кислоты или перекись водорода.

В случае применения в качестве окислителя

30%-ной перекиси водорода, процесс ведут в присутствии вольфрамовой кислоты или воль2 фрамовокислого натрия, ванадиевокислого натрия, молибденовокислого натрия, вольфрамовокислого калия, молибденовокислого калия, пятиокиси ванадия, двуокиси циркония, трех5 окиси вольфрама или трехокиси молибдена.

Прим ер 1. Получение N N4-двуокиси метил-3- (2-хиноксалинилметилен) карбазата.

К раствору 46 г (0,20 моля) метил-3-(2-хиноксалинилметилен) карбазата в 200 мл ледя10 ной уксусной кислоты прикапывают 76 г (0,40 моля) 40% -ной надуксусной кислоты, так чтобы температура была менее 50 С.

Реакционную смесь выдерживают в течение

12 ч и затем разбавляют водой. Твердое, вы15 падающее в осадок вещество, собирают, промывают водой, высушивают и получают кристаллическую N,N4-двуокись метил-3- (2-хиноксалинилметилен) карбазата.

Пример 2. Получение 1Ф,N4-двуокиси ме20 тил-3- (2-хиноксалинилметилен) карбазата.

К раствору 46 г (0,20 моля) метил-3-(2-хииоксалинилметилен) карбазата (300 мл) в хлороформе при охлаждении добавляют раствор

82 г (0,40 моля) 85%-ной м-хлорнадбензойной

25 кислоты в 300 мл хлороформа, так чтобы температура реакции была не менее 50 С.

После перемешивания в течение 24 ч смесь фильтруют, и полученное твердое вещество суспендируют в избыточном количестве водно30 го бикарбоната натрия с целью устранения

3 м-хлорнадбензойной кислоты. Затем суспензию фильтруют, полученное твердое вещество промывают водой, высушивают и получают

N,N4-двуокись метил - 3- (2-хиноксалинилметилен) карбазата в виде твердого кристаллического вещества.

Пример 3. Получение N N4-двуокиси метил-3- (2-хиноксалинилметилен) карбазата.

Смесь, 23,0 г (0,1 моля) метил-3-(2-хиноксалинилметилен) карбазата, 2,5 г вольфрамовой кислоты и 30 мл трет.бутанола, подогревают до 60 — 65 С. К полученной смеси добавляют

30 мл 30о/о-ного водного раствора перекиси водорода на протяжении нескольких минут. Через 2,5 ч полученную смесь охлаждают и разбавляют 200 мл воды. Кристаллическую N,N4двуокись метил-3- (2-хиноксалинилметилеп)карбазата фильтруют, промывают водой и сушат.

Формула изобретения

1. Способ получения N,N4-двуокиси метил3- (2-хиноксалинилметилен) карбазата, о т л и539527 ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, метил-3- (2-хиноксалинилметилен) карбазат подвергают взаимодействию с окислительным агентом в инертном растворителе при температуре 20 — 100 С.

2. Способ по п. 1, отл ичающийся тем, что в качестве окислительного агента применяют надуксусную, надбензойную, и-хлорнад1О бензойную, надфталевую, надмуравьиную, трифторнадуксусную кислоты или перекись водорода.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, 15 что исходные реагенты используют в соотношении 2 эквивалента окислительного агента на 1 эквивалент метил-3-(2-хиноксалинилметилен) карбазата.

2О 4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что взаимодействие с 30о/о-ной перекисью водорода ведут в присутствии вольфрамовой кислоты.

Составитель Т. Якунина

Редактор А. Емельянова Техред Н. Ханеева Корректор Е. Хмелева

Заказ 2751718 Изд, Ко 1851 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2