Триглицидил-2,3"-дихлор-4"-аминобензиланилин в качестве промежуточного продукта для получения эпоксидных смол с высокой поверхностной твердостью и повышенной термической устойчивостью

Триглицидил-2,3"-дихлор-4"-аминобензиланилин в качестве промежуточного продукта для получения эпоксидных смол с высокой поверхностной твердостью и повышенной термической устойчивостью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски

Со @i . алистических

Республик (>>) 539868 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено28 ° 10.75 (21) 2184958/04

Ъ с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано 25.12.76,Бюллетень ¹ 47 (46) Дата опубликования описания 27.05.77 (51) И. Кл.

С 07 С 87/50

С 07 D 303/00

Государственный комитет

Совета йтинистров СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.233

07(088.8) (72) Авторы изобретения

В. А. Лапицкий, P. Х. Акбулатов и М. С. Акутин (71) Заявитель (54) ТРИГЛИЦИДИЛ-2,3 -ДИХЛОР-4 -АМИНОБЕНЗИЛАНИЛИН

В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ С ВЫСОКОЙ ПОВЕРХНОСТНОЙ ТВЕРДОСТЬЮ

И ПОВЫШЕННОЙ ТЕРМИЧЕСКОИ УСТОЙЧИВОСТЬЮ

CR !

СН2 СН-СН CK "-О "

CH — CH- QH

2 — н- /

СН2- СН - СНв

2 2, О

Предлагается новое химическое соедине-! ние — триглицидил-2,3 — дихлор-4-ам(л!юбензиланилин формулы

Триглицидил-2, 3-дихпор-4-аминобензиланилин относится к отверждаемым эпоксидным соединениям и может быть использован для получения эпоксидных смол с высокой поверхностной и повышенной термической устойчивостью.

Известны производные глицидных эфиров !

9,9-бис — 4(аминофенил) флуорена, 3,3бис — (4-аминофенип) — фталида, 3,3-бис-(4- 20 аминофенил)фталимидина, эпоксидные матертлалы на основе которых характеризуются недостаточной поверхностной твердостью (1).

В литеоатуре описаны глицидные эфире! галоипсодевжаших диаминов, например тетра-д

I 1 глицидный эфир 3,3 — дихлор-4,4 — диаминодифенилметана 27. ! 1

Предлагаемый триглицидил-2, 3-дихлор-4--аминобензиланилин можно использовать для получения эпоксидных смол с высокой поверхностной твердостью и повышенной термической устойчивостью.! f

Триглицидил-2, 3 — дихлор-4 — аминобензиланилин имеет пониженную вязкость и хорошие технологические свойства. его получают ! конденсацией 2,3-дихлор-4-аминобензиланилина с эпихлоргидрином в присутствии катализ Hpуюшей < системы.-2, 4, 6-три- { диметиламинометил) фенола и воды — при соотношении исходного диамина и эпихлоргидрина

1:20 с посл дующим цегидрохлорированием одным раствором едкого натра. Перед дегндрохлорированием раствором щелочи т образовавшийся -.рихлоргидрин-2, 3-дихлор-4.аминобензилантлл!лн промывают водой.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 80, 1 вес.ч. ! t

2, 3 — дихлоп-4-аминобензиланилина 555 вес.ч.

539868 эпихлоргидрина, 36 мл воды и 0,3 вес. ч.

2,4,6-три- (диметиламинометил) фенола.

Реакционную смесь нагревают до 80-85оС и выдерживают при интенсивном перемешивании 8-10 час. Образовавшийся трихлоргидрин 2, 3-дихлор-4-аминобензиланилина промывают водой и вьщеляют из реакционной смеси для дегидрохлорирования.

Дегидрохлорирование проводят раствором едкого натра (48 гМООН и 72 мл воды) 10 при постепенной подаче раствора шелочи и перемешивании в течение 3-3,5 час при

55-60 С. После добавления раствора шео лочи смесь выдерживают 0,5-1 час. Затем реакционную массу нейтрализуют, отстаи- 15 вают, органический слой промывают несколько раз водой и сушат в вакуум-сушильном о шкафу 2 часа при 60-70 С, выход 83 г., содержание эпоксндных групп: найдено 28,3%, теоретическое 29,6%. 20

Найдено, % С 6 1, 7; Н 5, 58; C O (обший)

18,4; Я 7,24.

Вычислено,%: С 60,6; Н 5,51; Сl (общий) 16,32; 8 6,43.

Пример 2. В четырехгорлую колбу 25

1 < загружают 6 6, 8 вес.ч. 2, 3 — дихлор-4-аминобензиланилина, 462,5 вес. ч. эпихлоргидрина, 30 мл воды и 0,26 вес..ч. 2,4,6-три-(диметиламинометил) фенола, Реакционную массу нагревают до 85 С и выдерживают при Э0

0 перемешивании 9 час. Далее поступают, как указано в примере 1, выход 32 г, содержание эпоксидных групп найдено 28,5 теоретическое 29,6%.

Найдено,%: С 61,9; Н 5,57; Сl (общий) 85

18,45; g 7,23.

Вычислено,%: С 60,6; Н 5,51; Cl (общий) 16,32; Я 6,43.

Пример 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и об- 40 ратным холодильником, загружают 88,2 вес. ч. 2,3-дихлор-4-аминобензиланилина, 1 I

462,5 вес. ч. эпихлоргидрина,46,2 мл воды и 0,36 вес.ч. 2,4,6 — три-(диметиламинометил) фенола. Реакционную смесь о нагревают при 55-60 С 2 час, а затем о повышают температуру в колбе до 80-85 С и выдерживают при интенсивном перемешивании 7 час. Далее поступают, как указано в примере 1, выход 90 r, содержание эпоксидных групп; найдено 28,2%, теоретическое 29,6%.

Найдено,%: С 61,6; Н 5,57; Сl (обший)

18,4; N 7,24.

Вычислено,%: С 60,6; Н 5,51 J Cl (общий) 16,32; Я 6,43.

В табл. 1 приведены физико-химические

I свойства триглицидил-2,3-дихлор-4-аминобензиланилина.

Триглицидил-2,3-дихлор-4-аминобензиланилина растворяется в ацетоне, диметилформамиде, диоксане, толуоле, этилацетате.

Получение эпоксидного материала.

Пример 4. В реактор загружают (У

100 вес. ч. триглицидил-2,3-дихлор-4аминобензиланилина и нагревают до 100 С.

После этого добавляют 45 вес. ч. и аминобензиланилина, предварительно подогретого до 100 С. Смесь перемешивают при 100105 С в течение 5 минут, заливают в металлические формы и отверждают по режиму: 100оС 2 час, 120оС 2 час, 150оС 10 час.

Пример 5. Поступают аналогично примеру 1 но в качестве аминного отвердителя применяют -аминобензолсульфамид и о отверждение проводят по режиму: 120 С о

4 час 150 С 12 час.

Свойства эпоксидного материала (литых

I образцов) на основе триглицидил-2,3-дих1 лор-4-аминобензиланилина, полученного при отверждении аминными отвердителями, и известного эпоксидного материала на

1 основе тетраглицидного эфира 3,3-дихлор4,4-диаминодифенилметана (смола марки

ЭДХ) приведены в табл. 2.

539868

Таблица 1.

Пример

Показатели

Жидкость светло-желтого цвета

Внешний вид з

Удельный вес, г/см

1,292

1,289

1,290

28,2

28,5

Содержание эпоксидных групп,%

28,3

Т а 6 л и ц а 2.

20

350 С

31

400 С

39

500 С

45

7.10-820

600-800

Твердость, кгсlсм й

3300-3900

2450-2750

П р и м е ч а н и е. В качестве отвердителя применяли rl -аминобензолсульфамид (для предлагаемого и для известного материала).

Вязкость по Хеплеру при

25 С, спз о

Потери веса при 250 С о

300 С

Предел прочности при растяжении, кгс-см

2056-2100 2010-21 12 2031 — 2086

539868 анилин формулы

СН2- СН вЂ” СН Се хl )

CH - СН вЂ” „ н., 2; " 2

Составитель A. Анисимов

Редактор О. КузнецоваТехред О. Лугова" Корректор А. власенко

Заказ 6329/123 Тираж 554 Подписное

Е1Ни1П " Государственного комит та Гавота Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, аушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Уж;ород, ул. Проектная, 4

Формула ..:зобретения!

Триглицидил-2, 3-,;ихлор-4 — аминобенз.;.iв к=-.честве ..:,: .тожуточного продукта длч получения э оксидных смол с высокой поверхностной твердостью и повышенной термической устойчивостью. источники инф рмации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство ГССР

М: 407906, М.Кл. С074 99/04, 10.12.73.

2. Авторское свидетельство СССР

33Г 582 М. Кл. С 08 Q45/00 24.05.72

: --г .>тоти.1,1 .