Способ получения 1,2,4-триаминобензола в виде его двусолянокислой или фосфорнокислой соли

Способ получения 1,2,4-триаминобензола в виде его двусолянокислой или фосфорнокислой соли

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 53 9869 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01.12.75 (21) 2194566/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Лриоритет— (43) Опубликовано25,12.76.Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания06.05.77 (51) М. Кл.т

С 07 С 87/50

С 07 С 95/11

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 54-7.333.07 (088.8 ) Х. М. Аванесова, П, H. Овчинников, Г. Д. Болдырева, С. С. Щербакова, Ф. С. Лосева и Л. Г. Дмитриева (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,4-ТРИАМИНОБЕНЗОЛА

В БИДЕ ЕГО ДВУСОЛЯНОКИСЛОЙ

ИЛИ ФОСФОРНОКИСЛОЙ СОЛИ

Известен также способ получения 1,2,4- 15

-триаминобензола восстановлением суспензии

2,4-динитроанилина в органическом растворителе, например в этаноле, изопропаноле или метилацетате, в присутствии катализатора гидрирования, например порошкообразного ни-20 келя Ренея или платины, при комнатной температуре и давлении 0-3 ати с последующими отделением катализатора фильтрацией и выделением цейевого продукта в виде его двусолянокислой или фосфорнокислой соли (21. 25

Предлагается усовершенствованный способ получения 1,2,4-триаминобензола в виде его двусолянокислой или фосфорнокислой соли, который находит применение в синтезе ряда производных бензимидазола, использующихся как мономеры для получения термостойких полимеров и волокон.

B литературе описаны способы получения полиаминосоединений каталитическим восстановлением ароматических полинитросоедине- д ний в органических растворителях с использованием порошкообразного катализатораникеля Ренея «11.

Однако данный способ обладает рядом особенностей, таких как периодичность процесса, использование пирофорного, способного к самовозгоранию никеля Ренея, а также наличие в процессе стадии отделения катализатора от реакционной смеси фильтрованием и стадии приготовления катализатора.

С целью упрощения технологического процесса, предлагается в качестве органического растворителя использовать диметилформамид тетрагидрофуран, метилцеллозольв или этилцеллозольв. которые обеспечивают растворимость исходного продукта, и процесс проводить путем непрерывного пропускания раствора 2,4-динитроанилина через слой стационарно закрепленного гранулированного катализатора.

Предлагаемый способ получения 1,2,4-триаминобензола в виде его двусолянокислой или фосфорнокислой соли заключается в том, что 2,4.-динитроанилин подвергают жидкофазноглу каталитическому восстановлению путем непрерывного пропускания водорода и раствора исходного нитросоединения через слой стационарно закрепленного гранулиро539869 лучают 395 г катализата с содержанием неконвертированного 2,4-динитроанилина 0,24% (конверсия 99%) . Катализат обрабатывают

100 г концентрированной соляной кислоты и с количественным выходом выделяют двусолянокислую соль 1,2,4-триаминобензола (температура разложения 220 С, содержание хлор-иона 22,1%, теоретическое содержание хлор-иона 22,26%).

Пример 2. Через контактную трубку, я заполненную 50 см 2%-ного цалладия на угле пропускают 30%-ный раствор 2,4-динитроанилина в диметилформамиде со скоростью 5 О смз/час (контактная нагрузка о

0,3 час ) при температуре 60+ 2 С и давлении водорода 80 ати. Содержание неконвертированного 2,4-динитроанилина в катализате составляет 0,51%. Конверсия

98,3%. 1,2,4-Триаминобензол выделяют в ви де фосфоонокислой соли с количественным выходом.

П р z м е р 3. Через контактную трубку, заполненную 50 см 10%-ного никеля на угле, пропускают 9,0%-ный раствор 2,4-динитроанилина в метилцеллозольве со скоростью 78 см /час (контактная нагрузка

Ъ

О, 15 час ) при температуре 25 С и даво ленин водорода 30 ати. Содержание исходного 2,4-динитроанилина в катализате 0,1%, конверсия 99%. 1,2,4-триаминобензол выделяют в виде фосфорнокислой соли с количественным выходом.

Диметилформамид

Метилцеллозольв

Этилцеллозольв

Тетрагидрофуран

Изопропиловый спирт

Метилацетат

>500

>500

>500

100

130 190

75 114

62.

180

190

230

6,9

40

Формула изобретения

1. Способ получения 1,2,4-триаминобензола в виде его двусолянокислой или фосфорнокислой соли жидкофазным каталитическим восстановлением 2,4-динитроанилина с использованием катализаторов — металлов

VDl группы Периодической системы элементов — в органическом растворителе, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве органического растворителя используют раст-0 ванного катализатора, например одного из металлов Volt группы Периодической системы элементов, в органическом растворителе, обладающем высокой растворяющей способностью по отношению к исходному продук-5 ту и выбранном из группы: диметилформамид, тетрагидрофуран, метилцеллозольв или этилцеллозольв.

В качестве катализатора предпочтительно использовать никель на окиси хрома или на 10 угле, платину или палладий на угле.

Процесс преимущественно осуществляют при 20-100 С и давлении 0-200 ати.

Б таблице приводятся данные по растворимости 2,4-динитроанилина в указанных раст-15 воритслях при различных температурах. Для сравнения в -аблицу включены данные по растворимости 2,4-динитроанилина в растворителях, используемых в известных ранее способах получения 1,2,4-триаминобензсла. 20

1Лелевой продукт выделяют в виде двусолянокислой или фссфорнокислой соли.

Пример 1. Через контактную трубку, заполненную 50 смэ никельхромового катализатора (52% никеля на окиси хрома), о предварительно восстановленного при 280 С, пропускают 20,8%-ный раствор 2,4-gBHHTp0анилина в диметилформамиде со скоростью

50 см /час (контактная нагрузка по восстанавливаемому веществу 0,2 час ) и водород со скоростью 400 л/час при темпео ратуре в зоне катализатора 80 + 2 С и давлении водорода 50 ати. За 8 час работы поворитель, обеспечивающий растворимость исходного продукта и выбранный из группы: диметилформамид, тетрагидрофуран, метилцеллозольв или этилцеллозольв, и процесс проводят путем непрерывного пропускания раствора 2,4-динитроанилина через слой стационарно закреплечного гранулированного катализатора.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при темперао туре 20-100 С и давлении 0-200 ати.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю539869

Составитель Т. Власова

Редактор О. Кузнецова Техред М. Левицкая Корректор Н. Ковалева

Заказ 6347/122 Тираж 554 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ш и и с я тем, что в качестве катализатора используют никель на окиси хрома или на угле, платину или палладий на угле.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1. Патент США № 2501907, класс 260578, 1950.

2. Авторское свидетельство № 498298, М. кл. С 07 3 235/18, 06.02.74 (прототип).