Способ получения алкил-3-фурфурилкетонов

Способ получения алкил-3-фурфурилкетонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

всесоюзная

1 ВЛИЯЛО-.зя;ЛАПА% 1 бнблиотека М54

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 03.12.75 (21) 2196080/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 25.12.76. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 27.01.77 (51) М. Кл.е С 07D 307/46

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547.724.07 (088.8) M открытий (72) Авторы изобретения

Н. Н. Алексеев, В. М. Голяк, Л. В. Дуленко, В. Н. Марченко и В. И. Дуленко

Донецкое отделение физико-органической химии

Института физической химии им. Л. В. Писаржевского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-3-ФУРФУРИЛКЕТОНОВ

CH260R ! 1

Н О

Сн С1

1

Изобретение относится к способу получения новых алкил-3-фурфурилкетонов общей формулы где К вЂ” низший алкил.

Эти соединения используются для синтеза биологически активных соединений, а также в производстве полимеров.

Известен многостадийный способ получения метил -2- фурфурилкетонов взаимодействием фурфурола с первичным амином, последующим взаимодействием полученного альдимина с нитроэтаном и затем с железом в соляной кислоте (1).

Однако этим способом нельзя получить

З-фурфурилкетоны.

Известен также способ получения 3,5-диалкил-2-ацетильных производных фурана рециклизацией триалкилзамещенных солей пирилия действием перекиси водорода (2).

Кроме того, известен способ получения 3-фуранальдегидов взаимодействием 3-хлорртутного производного фурана с йодом и последующим взаимодействием 3-йодпроизводного с бутиллитием и содой (3). Однако способ получения 3-фурфурилкетонов в литературе не описан.

Предлагаемый способ заключается в том, что 2,6-диалкил-4-хлорметилпирилиевую соль формулы где R имеет указанное значение, :подвергают взаимодействию с водным раствоI5 ром щелочи в среде диметилформамида при температуре кипения реакционной среды.

Смесь всех реагентов в диметилформамиде кипятят в течение 4 час, после чего ббльшая часть растворителя удаляется при пониженном

20 давлении (10 мм рт. ст.) и может быть в дальнейшем использована для повторных опытов.

В качестве щелочи используют гидроокись калия или натрия. Соотношения соли 2,6-диалкил-4-хлорметилпирилия и щелочи состав25 ляет 1:2,1. Выход целевых продуктов достаточно высокий (60 — 80%).

Строение алкил-3-фурфурил кето нов подтверждено с помощью ИК- и ПМР-спектроскопии. B ИК-спектрах полученных соединений

539882

Формула изобретения

СБ, С! (Ф

1 + в

Составитель И. Степанова те»с ед г. Петрова

Корректор Л. Б; а»нина

Редактор V., Джарагеттп

Заказ 3023/7 Изд. № 349 " яр а ж 554 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изсбретепий и открытий

1!3935, Москва, Ж-35, Раушская нао., д. 4 5

Типография,,р. Сапунова, 2

3 четко прослеживается колебание связи карбонильной группы (1700 см ) и частоты колебаний связей, соответствующие фурановому циклу (1565, 1030, 800 см — ).

ПМР-спектры (К=СНз) содержат два синглетных сигнала протонов фуранового цикла с химическими сдвигами (б м.д.) 5,8 и 7,1, а также сигналы протонов метильных (2,0 н

2,17) и метиленовой (3,2,7) групп.

Индивидуальность полученных соединений доказана с помощью газожидкостной хроматографииии.

Пример 1. Метил - 3 - (5-метилфурфурил)кето н.

Сливают растворы 5 r (0,019 моля) 2,6-диметил-4-хлорметилпирилийперхлората в 300 мл диметилформамида и 1,6 r NaOH в 20 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение 4 час. Отгоняют 250 мл диметнлформамида, остаток выливают в 200 мл воды, а выделившийся органический слой экстрагируют эфиром. Эфирный слой отделяют, дважды промывают водой.и сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. Выход продукта 2,20 г (82 /о); т. кип. 88 — 89 С/3 — 4 мм рт. ст.

Найдено, /о. С 69,52; Н 7,22.

СаН|о02.

Вычислено, /о. С 69,56; Н 7,25.

Пример 2. Этил-3- (5-этилфурфурил) -кетон получают по приведенной методике. В качестве исходного вещества используют перхлорат 2,6-диэтил-4-хлорметилпирилия. Выход

60 ; т. кип. 92 — 93 С/4 — 5 мм рт. ст.

Найдено, /о. С 72,25; Н 8,41.

С1оН140з.

Вычислено, о/о . .С 72,29; Н 8,43.

Способ получения алкил-3-фурфурилкетонов формулы

5 — Сн,con ("о где R — низший алкил, 10 отличающийся тем, что 2,6-диалкил-4хлорметилпирилиевую соль формулы

23 где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с водным раствором щелочи в среде диметилформамида при температуре кипения реакционной среды.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Г. Н, Дорофеенко, Л. В. Дуленко «Новый метод пристройки пирилиевого и пиридиново33 го циклов к производным фурана и индола», ХГС, 417, 1969.

2. А. Т. Balaban, С. D. Nenitzescu «Ringverengung von Pyryliumsalzen zu Furanderivaten» Ber., 93 599, 1960.

35 3. S. Gronowitz, G. Sorlin «Preparation of

3-substituted furans», Arkiv Кепи, 19, М 36, 1962.