Диалкиламиды бис-п-/ -нафтиламино/ фенилфосфористой кислоты как стабилизаторы резин на основе непредельных каучукрв

Патент 539887

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

; о ъ .гл

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕтВНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 539887

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено11.03.75 (21)2111502/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.12.76.Бюллетень № 47 (45) Дата опубликования описания 12.04.77 (51) М. Кл.-

С 07 F 9/24

С 08 К 5/51

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК678,048 547.26 118(088.8) А. П. Тусеев, Д. И. Вальдман, В, П. Букалов, A. И. Вальдман и Л. П. Бондаренко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ДИАЛКИЛАМИДЫ БИС- m вЂ” (P-НАФТИЛАМИНО)= ФЕНИЛФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЪ

КАК СТАБИЛИЗАТОРЫ РЕЗИН НА ОСНОВЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ КАУЧУКОВ

Изобретение относится к области амидоэфиров фосфористой кислоты: к новым диалкиламидам бис- г -(5 -нафтиламино) фенилфосфористой кислоты общей формулы кн-(Г% -о-.- б 3 ки-.I

Г где NR вЂ” остаток диметиламина, или

z. диэтиламина, или морфолина.

Эти соединения являются эффективными стабилизаторами резин на основе непредельных каучуков, например изопренового синтетического каучука СКИ-З.

Известны амиды фосфорной или фосфористой кислот как стабилизаторы полимерных веществ. Эти соединения однако не обладают достаточной антиокислительной активностью по отношению к эластомерам, содержащим непредельные связи.

Как стабилизаторы полимеров известны 20 (П ениламино ) вЂ” P -этилфосфиты и диамиды .д -(фениламино) фенилтионфосфорной кислоты. Эти вещества эффективны в качестве ингибиторов термической и термоокислительной деструкции резин, но недостаточно 25 активны в качестве противоутомителей p: зин при работе в условиях динамической нагрузки.

Новые диалкиламиды бис= n - (ф -наф -! тиламино)-фенилфосфористой кислоты лишены этого недостатка. Резиновые смеси на основе этих веществ по своим физико-механическим показателям и результатам старения соответствуют контрольным образцам, но т;: результатам динамической выносливости в

1,5-2 раза превосходят последние.

Диалкиламиды бис- и вЂ” (P- qrma mvv). фенилфосфористой кислоты получают взаимодействием q -оксифенил - Р -нафтиламине (пара-оксинеозона) с полными амидами фосфористои кислоты при нагревании в мольном соотношении 2:1. Образующиеся моноамиды фосфористой кислоты могут быть подвергну.-" ты переамидированию.

Пример 1. Диэтиламид бис- ттвЂ”

-(1о -нафтиламино)фенилфосфористой кислоты.

В перегонном приборе нагревают при температуре бани 120-230 С в токе сухо=го азота 23,53 г (0,1 моля) пара-оксине. озона и 12,37 г (0,05 моля) гексаэтилтри539887

Т а блица 1

Рецептура стабилизаторов в резиновые смеси, вес.ч.

0,7

Т-6

Т-ба

Т-6б

0,7

Не озон вЂ” Д

Продукт 4010 А

1,0

Ppl(c н ) )

/ „„/

PОСНМ/Н

1,0

0,7

1,0

3 амида фосфористой кислоты. Выделяющийся при этом диэтиламин (около 7 г) конденсируется в охлаждаемом льдом приемнике.

Получено 29,9 г (100%) диэтиламида бис - П- () -нафтиламино) фенилфосфористой ф кислоты с т.пл. 56-58; 3 = 0,335 (сио луфол, система-бензол).

Найдено, А: С 75,83; 75,64; Н 5,67;

5,81, N 7,20; 7,17; P 5,47; 5,88

Вычислено, %: С 75,58; Н 6,00; М 7,35;

P 5,41.

Соединение представляет собой продукт темно-коричневого цвета, растворимый в бензоле, бензине, диоксане.

Пример 2. йиметиламид бис- п-(ф -нафгиламино)фенилфосфористэйкислоты.

Аналогично изложенному в примере 1, из

23,53 г пара-оксинеозона и 8,16 г гекса- 20 метилтриамида фосфористой кислоты получают 26,09 г (100%) продукта с т.пл, 59-60,5.

0,38 (силуфол, система-бензол).

Найдено, %: N7,84; 7,64; Р 5,41; 5,77

М Н50002 3

Вычислено, % Я 7,73; P 5,69

Пример 3. Морфолид бис-Л(Р -нафтиламино ) фенилфосфор истой кислоты.

B колбу Вюрца, снабженную нисходящим холодильником и термометром, загружают

28,56 г (0,05 моля) диэтиламида бис- Г(-(Х -нафтиламино) фенилфосфористой кислоты и 4,36 г (0,05 моля) морфолина. Реако цию ведут в токе сухого азота при 110-120 с отгонкой выделяющегося диэтиламина (3,5 г).

Получено 29,42 r (- 100%) морфолида бис -7l- (P -нафтиламино) фенилфосфористой кислоты с м D 1,4248; Я = 0,382 (силуфол UV 254, система-бензол); Д 0,98&, Найдено, %: М7,41; 7,55; P5,06; 5,42.

3 3

Вйчислено, %: И 7,20; P 5,30.

В табл. 1 приведены рецептуры исследованных резин. В качестве контрольных выбраны стандартные смеси, используемые в производстве шин.

539887

Состав брекерных резин, вес,ч.:СКИ-3 1 гр.

100,0; сантокюр 0,8; сера 0,8; окись цинка 5,0; И -нитрозодифениламин 0,7; стеарин 0,2; канифоль 1,0; спецбитум3,0; сажа ПМ-50 25 0; сажа ДГ-100 15 О.

В качестве опытных использовались брекерные резины с добавками следующих веществ:

О Р- МЗ

Режим вулканизации 138 х 45 мин. о

Результаты физико-механических испытаний, О старения и противоусталостные характеристи-ки вулканизатов изложены в табл. 2

N (С Н ) (Т-6) и (Снз) 2 (Т-6а)

N O (Т-6б) 2

Таблица 2

Результаты испытаний вулканизатов

Модуль при 100%-ном растяжении, кгс/см

l6 15 16

14 13 16

Сопротивление разрыву, кгс/см

220 225 220 215

215 220 210

Относительное удлинение, %

620 650 670 650 630 625 640. Остаточное удлинение,%

25 25 25 29

27 25 25

Сопротивление раздиру, кгс/см

95 97 100 97

95 97 97

Коэффициент старения (70ох72 часа) 1,02 0,98 0,99 0,88 0,75 0,98 0,85 вЂ” по прочности

0,96 0,95 0,92 0,76 0,67 0,95 0,75

0,59 0,65 0,66 0,51 ),55 0,57 0,45 вЂ” по прочности вЂ” по относительному удлинению

0,76 0,75 0,77 0,63 0,65 0,75 0,66

Динамическая выносливость млн. циклов

0,8-1,2 0,7-1,10,7-1,2 0,3-0,6 0,2-0,4 0,6. 0„8 0,3-0

550 630 540 710

54 54 55 55

44 44 44 46

Твердость по Шору, ТМ-2

Эластичность по отскоку вЂ” по относительному удлинению (100ох72 часа) Истирание при качении с проскальзыванием (машина "Мир", нагрузка 5 кг, проскальзывание 18%) смз квт+час

800 520 870

54 54 55

46 44 45

539887

Составитель М. Макаров

Редактор Ф. Хлебников Техред О. Луговая Корректор Ж. Кеслер

Заказ 6353/1 20 Тираж 554 Подписное

I1HHMIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Диалкиламиды бис «7l вЂ” (-нафтиламино)фенилфосфористой кислоты общей формулы где NR - остаток диметиламина, или диэтиламина, или морфолина, как стабилизаторы резин на основе непредельных каучуков.